химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

Ш~а мм рт. ст.). За соблюдением высокого вакуума надо следить осоI

Соединения с галогенами 1167

бенно в начале нагревания, когда температура поднимается от 20 до 100°С, так как в этом интервале отщепляется основная масса воды Через некоторое время температуру медленно поднимают до ~40U и при этом ШЧС1 полностью сублимируется из массы LnC]3. Выделившаяся вода и NH.C1 собираются в трубке 2 и ловушке 4.

Вакуум N

Рис. 328. Получение и возгонка хлоридов РЗЭ (а —в см. текст). 1 — реакционная трубка; 2 — трубка для сублимация; 3 — соединение иа шлифе (к вакууму)- 4 — охлаждаемая ловушка; 5 —кварцевая трубка; в —защитная трубка нэ молибдена или тантала; 7 — молибденовая (танталовая) лодочка; S — трубчатая печь; 9 термопара.

Время выдерживания необходимого вакуума при определенной температуре зависит от природы и количества хлорида РЗЭ и может длиться от нескольких часов до суток. Гидрат LaCls-nH20 обезвоживается очень быстро, но с понижением основности металла продолжительность дегидратации возрастает. Кроме того, быстрый нагрев не столько увеличивает опасность гидролиза, сколько снижает выход, поскольку трихлорид механически захватывается возгоняющимся NH4C1. При повышенных требованиях к чистоте хлоридов их повторно перегоняют в кварцевом приборе (рис. 328, в) с высоком вакууме (например, Ю-5 мм рт. ст.). Температуру возгонки конкретного LnCl3 подбирают по данным табл. 28. Если эта температура довольно вы-•сока, то можно избежать взаимодействия галогенида с материалом трубки, ?проводя сублимацию в молибденовой или танталовой лодочке в течение 10—12 ч. SmCl3, EuCl3 и УЬС13 при высокой температуре могут отщеплять ?Clj. Проводя различные операции с безводными галогенидами, надо иметь ?в виду, что они крайне гигроскопичны.

Если в дальнейшем предполагается очищать галогениды La, Рг, Nd, Sm возгонкой, то их следует хранить с добавлением NH4C1. Оксид-галогениды лри возгонке количественно остаются в лодочке, причем масса их, как правило, невелика.

Способ 2 [6]. Из чистого металла хлорид синтезируют по реакции

Ln + 3HC1 *- LnClj + VaH,

Опилки соответствующего металла (—10 г) помещают в молибденовую людочку, которую ставят в горизонтальную кварцевую трубку, нагреваемую трубчатой печью до ~ 1000°С. В кварцевую трубку в эоие наибольшего

(2 мм'рт. ст.)

1168 Глава 20. Редкоземельные металлы Таблица 28. Свойства трихлоридов РЗЭ

1110

1090 1080 1060

Белый »

Зеленоватый Бледно-фиолетовый! Желтоватый Желтый Белый

1750 1730 1710 1690 Разл. Разл. 1580 1550 1530 1510 1500 1490 Разл. 1480 1510

862 817

786 758 682 Разл.

602

582

647

720

777

824

865

925

721

957

UC1,

UC13

исц

UClj UC13 UC1S

исц

РиВгэ

A1CU А1С1, А1С1, А1С1» А1С1» А1С1, А1С1, FeCl,

LnClt

LaCl,

CeCl,

PrClj

NdCl3

SmCl3

980 960 950 950 950 940

950 950

EuClj

GdCl3

TbCl,

Желтоватый Розовый Желтоватый 'Белый

DyCl3

HoCl3

ErCl,

TmCI,

YbCl3

LuCl,

YC13

ScCl3

'Ориентировочные данные- Орнентнровочные данные для температуры, прн которой давление пара равно —2 мм рт. ст. [141нагрева вставляют короткую молибденовую трубку (манжету), чтобы предотвратить взаимодействие паров LnG3 с кварцем. С одной стороны к кварцевой трубке иа шлифе присоединяют прибор для ввода н очистки газа, а с другой также на шлифе — промывалку с H2SO4 для защиты от влаги воз-Дула.

Вначале пропускают через всю систему сухой инертный газ (Не, Аг), затем нагревают трубку и лодочку до температуры реакции (700—900 °С & зависимости от того, какой металл хлорируют) и одновременно в поток инертного газа добавляют Н2 и НС1, предварительно очищенные самым тщательным образом. Газообразный HCI получают по способу, описанному в гл. 4 (т. 2), или добавлением конц. H2SO4 к КО, так как продажный НС1 из баллона содержит вредные примеси углеводородов. Реакции завершается через 30—50 мин при температуре немного выше /пл соответствующей солн (см. табл. 28). Когда образование LnCl3 закончено, может появиться белый дым хлорида молибдена. Лодочку охлаждают в потоке инертного газа (Не, Аг) и легко вычищают из лодочки спекшийся кристаллический хлорид, соблюдая необходимые меры защиты от влаги.

Продукт необходимо очистить перегонкой в высоком вакууме, особенна в том случае, когда HQ берут из баллона.

Способ 3 [3, 4, 7]. Гидраты хлоридов сильно основных РЗЭ' обезвожи*-вают нагреванием с хлоридом сульфинила. Метод очень прост, но без последующей возгонки не гарантирует высокую чистоту продукта.

LnCls-nHjO+ftSOClj, * LnCt3 -f nSOa -f 2/iHCl

Исходную соль измельчают и нагревают ее с избытком SOCl2 в стеклянной колбе с обратным холодильником при температуре кипения SOCl2l ив перегревая смесь. Используемый SOCl2 должен быть чистым и бесцветСоединения с галогенами

пъш. Так как хлориды из-за их гигроскопичности трудно растереть в порошок, то при растирании добавляют немного SOG2, который частично высушивает 1_пС13-лН20. Можно также смешать концентрированный раствор» LnCl3 в НС1 с избытком SOCl2 прямо в реакционной кол

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, закажите с промокодом "Галактика" - 300 руб скидка - домашние проекторы купить - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
стол mt 3618
барные стулья купить в интернет магазине
алюминиевый профиль для прожекторов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)