химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

с краиом для впуска- Н2 высокой чистоты и съемной приставкой 3 для измерения давления по ртутному манометру 7,

и высоковакуумнок ловушки. Перед началом синтеза измеряют объем реакционного пространства (включая манометр), заполнив его водой_и измерив объем воды. В хорошо высушенный прибор в цилиндрический молибденовый тигель 2 помещают взвешенное количество металлического РЗЭ в компактной форме (в виде опилок или брусков) с тщательно очищенной поверхностью. Надо отметить, что молибден предотвращает нежелательное взаимодействие металлического РЗЭ со стеклянными стенками прибора при нагревании. Чередуя вакуумнроваиие прибора и «апускание в него водорода, добиваются заполнения его чистым водородом и измеряют его давление по манометру 7. При нагревании реакционной трубки в трубчатой печи 5 происходит образование гидрида. Спонтанная реакция начинается в интервале температур 120—350 °С в зависимости от природы и степени чистоты взятого РЗЭ. В течение нескольких часов поддерживают температуру 400— 500 °С, затем оставляют прибор остывать до комнатной температуры, измеряют по манометру 7 конечное давление водорода и, зная объем сосуда, по уравнению газового состояния вычисляют количество поглощенного металлом водорода.

В некоторых методиках гидрирования рекомендуется предварительно назревать редкоземельный металл в вакууме при 300—400 °С для удаления растворенного в нем газа. Подобная обработка значительно активизирует металл, вследствие чего реакция гидрирования идет уже при комнатной температуре и протекает экзотермически, причем контролировать количество присоединенного водорода и состав образующегося гидрида становится невозможно.

Хорошо охлажденный гидрид выдерживают в потоке Н2 и переносят из ?молибденового тигля в переходник 3 или другую подходящую насадку, из-лельчают и хранят вплоть до употребления без доступа воздуха.

Свойства. Темный порошок. Компактный продукт, легко растирается в -порошок. Чувствителен к воздуху и особенно к влаге. Большинство дигидри-аов LnH2+« имеют кристаллическую структуру типа флюорита, а ЕиН2 Я YbH2 — ромбическую (иаоструктурны БгНг, катион типа РЬС12).

1166 Глава 20. Редкоземельные металлы

ЛИТЕРАТУРА

1. Gmelin Handbuch der anorganischen Chemie. Veriag /Chemie, Weinhelm, 1974, Bd. 39, Teil CI.

2. Mueller W. M., Blackledge 1. P., Libowitz G. 0., Metal hydrides. Academic Press, New York, 1968.

3. Libowltz G. G„ The solid state chemistry of binary metal hydrides. Benjamin. New York, 1965.

4. Knappe P., Diplomarbeit, Universitat Freiburg, 1976.

5. La Voile D. ?.. J. Inorg. Nucl. Chem., 24, 930 (1962).

6. Huttig G., Z. Anorg. Allgem. Chem., 114, 161 (1920).

7. Sieverts A., Z. Physik. Chem., 68, 115 (1909).

Хлориды, бромиды и иодиды РЗЭ(III) LnX3

Гидраты галогенндов РЗЭ LnX3-nH20 (Х=С1, Br, I) имеются в продаже, но их легко получить обработкой оксидов и карбонатов РЗЭ соответствующими галогеноводородами [1, 2]. При получении безводных галогенндов LnXj обезвоживание часто сопровождается гидролитической потерей галогена с образованием LnOX или Ln208, поэтому следует применять специальные методики.

При комнатной температуре тригалогениды обычно содержат 9, 8, 7 или 6 молекул Н20. В вакууме при —10—' мм рт. ст. высшие гидраты обезвоживаются до гексагидрагов.

Хлориды*

Способ 1 [3, 4]. Обезвоживание LnCl3-nH20 до чистого безводного хлорида проводят в присутствии NH4C1, который подавляет гидролиз:

LnClj-nHjO + mNHjCl * LnCl, + mNH, + mHCl + лНаО

Тонкоизмельченный LnCl3-nH20 (~1 моль) хорошо перемешивают с 4—6 моль NH4CI. Подобную смесь можно также получить упариванием досуха раствора LnCl3 и NH4C1. Полученной смесью заполняют запаянную с одного конца трубку из пирекса или кварцевого стекла, расположенную вертикально или горизонтально. Если требуется получить безводный хлорид особой чистоты, то можно во избежание реакции со стеклом вести реакцию в молибденовой лодочке, в аппаратуре, схематически показанной на рис. 328.

2LnCI, + SiO, > 2LnOCl + SiCl4

* Распространенным способом получения безводных хлоридов РЗЭ является хлорирование высушенных оксидов с помощью СС1( при 500—700 °С в течение 4—4,5 ч или смесью сухого С12 с СС1«. См., например, Milter J. F Milter S. E., Himes R. C, J. Amer. Chem. Soc., 81, 4449 (1959); Репин С A Получение безводных хлоридов РЗЭ. В сб. Редкоземельные элементы/Под Ред. Д. И. Рябчикова, —М.: Наука, 1963, с. 73; Браун Д. Галогениды лан-танидов и актинидов. Пер. с англ. —М.: Атомиздат, 1972, с. 252; Серебрение?" Гпс?- Хи„™я Редкоземельных элементов, т. 1. —Томск: Изд-во Томского, уи-та, 1Э59, с. 328. — Прим. перев.

Реакционная трубка / (рис. 328, а или б) перетяжкой соединена с длинной трубкой 2 для улавливания сублимата. Трубка / помещена в электрическую трубчатую печь 8. Трубка 2 через охлаждаемую ловушку 5 соединена с вакуумом, а также с ловушкой 4 для подвода тщательно высушенного инертного газа (например, N2). Реакционную трубку с содержимым медленно нагревают и одновременно устанавливают динамический вакуум (<

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость вентилятора vks600x350-4l1
Межкомнатные двери Краснодеревщик Серия 7000 шпон купить
лавочки для детского садика
носки в нижнем новгороде купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)