химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

., J. Chem. Soc. (London), 1942, 398, 523; 1943, 8, 531.

2. Moeller Т., Kremere #. Ind. Engng. Chem. Anal. Edit., 17, 798 (1945). ,

Особо чистые редкоземельные металлы

Чистота продажных резкоземельных металлов достигает 99% и бывает даже выше. В данной методике приводятся способы отделения РЗЭ от ближайших соседних РЗЭ. В смеси могут присутствовать другие металлы и особенно неметаллы (О, N, С, Н, F, О), причем часто в большем количестве, чем это обозначено на маркировке реактива. Поэтому для некоторых препаративных целей продажные реактивы необходимо перед употреблением очищать. Очистку обычно проводят перегонкой в высоком вакууме. От давления пара данного металла зависит устройство аппаратуры для перегонки. В табл. 27 приведены необходимые данные для вакуумной дистилляции РЗЭ.

Таблица 27. Термические характеристики редкоземельных металлов* [8]

РЗЭ t, "С для

Pnap=l MM рт. СТ. Энтальпия парообразования. кДж

La 920 3460 2220 420

Се 798 3430 2220 403

Рг 931 3510 2000 357

Nd 1016 3070 1750 319

Sm 1073 1790 890 214

Eu 822 1600 840 176

Gd 1312 3270 2030 340

Tb 1357 3220 1970 302

Dy 1409 2560 146Э 294

Ho 1470 2700 1530 315

Er 1522 2860 1650 315

Tm 1545 1950 113D 244

Yb 816 1190 753 176

Lu 1663 3400 2100 395

Y 1527 3240 2070 349

Sc 1538 2830 1750 340

1164 Глава 20. Редкоземельные металлы

Чистые металлы и соединения 1165

вый тигель не окружают специальными экранами от излучения, которые !:

обычно применяются в индукционных печах, так как они могут быть источником газов и различных примесей. В большинстве случаев тигель, ловушка |

я кварцевая трубка расположены так, что в начале работы кварцевая труб- !

ка (~300°С) и молибденовый тигель (~!200°С) при создании высокого '

вакуума полностью дегазируются. После охлаждения вакуум должен быть j

порядка 10-в мм рт. ст. или даже выше. )

Сначала над образцом металла пропускают поток инертного газа (чи- | стого Аг)*, а затем возобновляют нагревание и при 300 °С начинают перегонку. Ее проводят в динамическом вакууме при ~ 10~5 мм рт. ст. и получают на холодной части кварцевой трубки над молибденовым тиглем тонкую пленку металлического РЗЭ. Эта пленка, нагреваемая высокочастотный полем, служит действенным заслоном от газообразных примесей при возгонке основной массы металла, когда он собирается в течение нескольких часов на холодной поверхности ловушки.

В особо удачных случаях чистота Ей может достигать 99,999%, а в худших -99,76% (Gd). '

При дальнейшей работе с РЗЭ высокой чистоты обязательно нужно пользоваться боксом с инертным газом (Аг). Лучше, если бокс сделан не из обычного плексигласа, пропускающего слишком много влаги (из-за десорбции и диффузии), а из стали со стеклянным окошком и перчатками из бутилкаучука. Атмосферу аргона поддерживают в боксе, пропуская газ со скоростью 20—50 л/мин. Циркулирующий аргон пропускают предварительно через систему очистки, состоящую из: а) жидкого калия с постоянно обновляющейся поверхностью, б) колонки с кольцами Рашига, между которыми находится тонкий слой калия, в) кварцевой трубки (колонки) с опилками металлического церия, нагретой до 650 °С. Частицы пыли удерживают специальным мелкопористым фильтром.

ЛИТЕРАТУРА

1. Daane А. Н., Metallothermic preparation of гаге earth metals, Ch. 8; Huf-Jin С. I., Williams J. M., Refining and purification of rare earth metals ш: The rare earth (eds F. H. Spedding, A. H. Daane). Wiley, New York — London, 1961, ch. 11.

2. Spedding F. H., Beaudry В. I., Croat I. I., Palmer P. E., Proc. Int. Amer. Conf. Mater. Techn., San Antonio, Texas, May 1968, p. 151.

3. Petzel Т., Greis O., Z. Anorg. Allgem. Chem., 396, 95 (1973).

4. Busch G., Kaldis E., Muheim J., Bischof p.. J. Less-Common Metals, 24, 453 {1971).

5. Etiers /., Weiss A., Kaldis E., Muheim J., J. Less-Common Metals, 30 83 (1973).

6. Kaldis E„ Muheim l.,,Evers J., Weiss A... J, Less-Common Metals, 31,; 169 (1973). .. ? ..

7. Kaldis E., lurcher C, Proc. 12th Rare Earth Res. Conf., Vail, CoL July. 1976, p. 915.

8. Gmelin Handbueh" der anorganischen Chemie. Verlag Chemie, Weinheim 1974, Bd. 39, Teil В 3.

Гидриды РЗЭ

* Под «инертным газом» здесь и далее подразумевается индифферентный газ (Аг, Ы, и др.$„ не взаимодействующий с веществом. — Прим. перев.

РЗЭ образуют с Н2 (или D2) по экзотермической реакции Ангидриды состава LnH2, которые, за исключением ЕпН2 и YbH3, присоединяют еще один атом водорода с образованием предельного гидрида LnH3. Оба типа соедииений имеют значительную область гомогенности (LnH2+0, LnHs-б), но при этом наблюдаются существенные различия между отдельными РЗЭ.

Гидриды заданного состава получают прямым синтезом из элементов, точно регулируя количества компонентов. Соответствующий прибор, предложенный в" работе [6] для синтеза аммиакатов, схематически изображен на рис 327. Аналогичный прибор был использован при исследовании гидридов различных металлов [7]. Прибор состоит из реакционной трубки 1 из стекла дюран, снабженной отводом

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
led телевизор lg 28lh451u отзывы
qbe 2002-p10
металлика 2018 концерт москва
sporttransfer в ижевске купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)