химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

знен примесью сульфид-хлоридов ртути. Образование сульфид-хлоридов, однако, можно исключить, если проводить осаждение в аммиачном растворе по предлагаемой методике. 12 г HgCl2 и 20 г этилендиаминтетра уксус ной кислоты растворяют соответственно в 100 мл и 200 мл горячей воды и оба раствора сливают. В полученный раствор добавляют 50 мл концентрированного раствора аммиака. (Поскольку ионы Hga+ связываются в комплекс, HgNH2Cl не выпадает в осадок.) После этого в кипящий раствор пропускают H2S до полного осаждения; при этом раствор должен оставаться щелочным. Если после добавления NH4N03 (на кончике шпателя) смесь нагревать иа кипящей водяной бане в течение 1 ч, то выпадает осадок. Его многократно промывают водой по методу декантации, фильтруют и сушат при ПО "С.

Красная модификация

HgfCHaCOOh + HjsS + HgS + 2СН8СООН

318,7 22,4 л 232,7 120,1

Способ 1

35 г Hg(CH3COO)2 и 25 г NH*SCN растворяют в 100 мл горячей ледяной уксусной кислоты. В горячий раствор пропускают' равномерный поток H2S до полного осаждения. Затем уксусную кислоту медленно испаряют (осторожно: HCN1); при этом черный осадок становится красным. Ледяная уксусная кислота должна присутствовать в растворе до полного перехода HgS в красную форму. Следует избегать перегревания. На заключительной стадии реакции пасту непрерывно помешивают. При несоблюдении этой меры предосторожности получается матово-красный или коричневый продукт. После окончательного удаления кислоты и охлаждения смесь отфильтровывают на воронке Бюхнера, предварительно прибавив к ней 200 мл воды. Осадок промывают и высушивают между толстыми слоями фильтровальной бумаги. Выход 25 г.

При применении HgCl2 вместо ацетата требуется значительно большее количество ледяной уксусной кислоты и кипячение должно быть более продолжительным. Однако в этом случае конечная окраска никогда не бывает такой яркой и красивой, как при использовании в качестве исходного соединения Hg(CH3COO)2.

Другие способы

2. 20 мл концентрированного раствора HgCl2 приливают к 12 мл смеси, состоящей из 1 ч. концентрированного раствора аммиака и 2 ч. воды. Полученный осадок обрабатывают немного ббльшим количеством концентрированного раствора Na2S203, чем это было бы необходимо для полного рас1148 Глава 19. Цинк, кадмий, ртуть

творения. Раствор нагревают в чашке и упаривают до консистенции каши, осадок отфильтровывают и промывают горячей водой.

3. Сухим путем можно получить киноварь возгонкой черного сульфида, ртути. Возогнанный сульфид перемалывают под водой, отмывают путем кипячения с раствором КСОз от избытка серы, промывают и высушивают при 70 °С.

Свойства, Черная (неустойчивая) модификация — бархатно-черный порошок (тетраэдрические кристаллики), d 7,65. Кристаллическая структура типа цинковой обманки (а = 5,853 А). Растворяется в царской водке и в концентрированных растворах сульфидов щелочных металлов с образованием тиосолей.

Красная модификация (киноварь) — ярко-красный порошок, темнеющий на воздухе, d 8,176. Кристаллическая структура гексагональная (пр. гр. Р3[2[; а = 4,14б А; с = 9,497 А). Растворяется в царской водке. В концентрированных растворах сульфидов щелочных металлов растворяется хуже, чем черная модификация. гВОЗг 580 °С.

ЛИТЕРАТУРА

Hg3S3Cla 736,8

1. Newell L. С, Maxson R. N., Filson А? Я., Inorg. Synth., 1, 19 (1939).

2. Hausamann О., Вег., 7, 1747 (1874).

3. Puff П., Наг pain A., Lieck д., Univers. Bonn, неопубликованные данные. Дихлорид-дисульфид триртути Hg3S2Cl2

2HgS + HgCl2 465,3 271,5

Примерно 200 мг HgS тщательно растирают с 6—10-кратным избытком HgCl2 и полученную смесь с помощью воронки пересыпают в стеклянную ампулу (внутренний диаметр ~6 мм, длина ~12 см). К смеси добавляют с помощью инжекторного шприца несколько капель соляной кислоты (1 : 1). Затем ампулу запаивают, не откачивая, и помещают в отверстие металлического блока. Блок медленно нагревают в электрической печи до 200—-220 °С и поддерживают эту температуру постоянной в течение ~10 ч.

Используя воронку и шприц, можно уменьшить загрязнение стенок ампулы, в противном случае будут трудности при ее запаивании. Поскольку в случае плохо запаянной ампулы, а также при использовании слишком большого количества жидкости возникает опасность взрыва, следует принять нет обходимые меры предосторожности. Избыток HgCl2 вымывают, растворяя продукт в этаноле.

Если нагревать исходные вещества в кварцевой толстостенной ампуле в течение нескольких часов при 400 °С и после этого быстро охладить холодной водой, то образуется высокотемпературная модификация сульфид-хлорида.

При 750 СС образуется третья, метастабильная при любой температуре-модификация HgaS2Cl2.

Свойства, Низкотемпературная модификация — бесцветные кристаллы. d 6,79. Кристаллическая структура кубическая (пр. гр. 12)3; а=8,94 А). Высокотемпературная модификация — желтые кристаллы, d 6,76. Кристаллическая структура кубическая (а= 17,93 А). Обе модификации устойчивы в присутствии воды и разбавленных кислот. Быстро разлагаются

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)