химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

тобы удержать более труднолетучие составные части,

вторую перегонку прекращают, как только иссякнет запас в части I. Таким способом получают спектрально чистый цинк. Если при перЕгонке используют кварцевую трубку или большие количества цинка (~30 г), то дистиллят очень прочно прилипает к стенкам трубки.

Свойства. Голубовато-белый металл. t„x 419,6°С; («ш» 905,7"С; d 7,14. Твердость 2,5. Кристаллическая структура типа Mg (а=2,665 А; с=4,947 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Petermann R., Dissertation, Bern, 1946.

2. Hbnigschmid О, Mack M., Z. Anorg. Allgem. Chem, 246, 363 (1941).

Хлорид цинка ZnCI2

? ZnClj + H2 136,3 2,0

Способ 1 [1, 2] Zn + 2HCI — 65,4 72,9

п„.аЛ1П0ЛутеНИЯ ОСобс ?ICTOr° безводного ZnCl2 цинк хлорируют в квап-5™ л°Д°™.пПомеще„ной в тугоплавкую стеклянную трубкуТухим HQ кают7ПРи.такой «мпературе образование и возгонкЛпсГпооте-кают с достаточной скоростью. Возогнанный хлорид собирается в холодна

Р. ЮТГ *• Вагенкнехтом „

qacTH реакционной трубки. Повышения температуры >700°С следует .избегать, так как в противном случае вместе с хлоридом перегоняются заметные количества металла, что видно по окрашиванию бесцветного дистиллята. Хлорид можно подвергнуть вторичной перегонке в потоке НС1.

Способ 2 [3]. Та же реакция протекает и в безводном эфире. Эфир и избыток НС1 удаляют затем в вакууме при нагревании на водяной баие.

Способ 3 [4]

Zn + 2CuCl *? ZnCI2 + 2Cu

65,4 198,0 ' 136,3 127,1

При комнатной температуре подвергают электролизу 6,7% -ный раствор CuCl в чистом сухом ацетонитриле, который несколько раз перегоняют над Р4Ою. Используют платиновый катод и анод из цинка. Электролиз ведут при напряжении на клеммах 12 В и в атмосфере тщательно осушенного азота. Заканчивают процесс тогда, когда на меди, выделяющейся на катоде, появляется серый налет цинка.

Растворитель удаляют в вакууме, после чего сольват хлорида цинка с ацетонитрилом разлагают путем осторожного нагревания и получают чистый ZnCl2. Выход 96—98%.

По этому способу, используя соответствующую соль меди, можно получить ZnBr2 и Znl2, а с анодом из кадмия — CdBr2 н Cdl2.

Способ 4 [5]. К взмученному в этаноле ZnO медленно добавляют взятый в небольшом избытке ацетилхлорид. Через 1—2 ч смесь фильтруют и из фильтрата перегонкой отделяют летучие составные части.

Свойства. Бесцветное, очень гигроскопичное вещество. гпл 318 °С; гНнп 721 °С; d 2,91. Растворимость (т) в 100 мл Н20:

Температура, °С 0 20 100

т, г 208 367 (d 2,08) 614

Хлорид цинка растворяется также в метаноле, этаноле, эфире, ацетоне и других органических растворителях. По данным кристаллохимических исследований, существует в трех модификациях. Более подробные сведения о получении отдельных форм и о кристаллических структурах приведены в работах [6, 7].

ЛИТЕРАТУРА

1. Honlgschmid О., Mack М., Z. Anorg. Allgem. Chem, 246, 366 (19411.

2. Hbnigschmid О., Wittner F., Z. Anorg. Allgem. Chem, 226, 297 (1936).

3. Hamilton R. Т., Butler J. A. V., J. Chem. Soc. (London), 1932, 2283.

4. Schmidt H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 271, 305 (1953).

5. Christov D., Karaivanov S.. Nenov N., C. R. Acad. Bulg. Sci, 17, 263 (1964).

6. Oswald H. R., Jaggi H., Helv. Chim. Acta, 43, 72 (1960).

7. Brehler В., Z. Krist., 115, 373 (1961).

Гидрид цинка ZnH2

319,2 75,9

Способ 1 [1]

Znla + 2LiAlH4 *? ZnHa -f- 2AIH3 + 2Lil

Смешивают эфирные растворы Znl2 и LiAlH4 в молярном соотношении : 2, охладив их до —40 "С или еще ниже. При этом выделяется белый

67,4 60,0 267,7

1

1116 Глава 19. Цинк, кадмий, ртуть

Цинк Ш7

осадок. Его следует тотчас же отделить центрифугированием, поскольку иначе он будет загрязнен образующимся спустя некоторое время полимерным (АШз)*. Иодид лития Lil остается в растворе.

ZnH2 + 21ЛА1Н,СН3 67,4 104,0

Способ 2 [2]

Zn(CHs)a + 2LiAlHi

95,4 75,9

В охлаждаемый льдом раствор 0,59 г —15,6 ммоль)иА1Н4 в 10 г абсолютного эфира, осушенного над ЦА1Н4, перегоняют 0,57 г (~6 ммоль) 7п(СНзЬ, строго исключив при этом доступ влаги. Белый осадок, выделяющийся после нагревания смеси до комнатной температуры, отфильтровывают, несколько раз промывают абсолютным эфиром и-откачнвают в вакууме при 50 °С для удаления адсорбированного эфира.

Zn(CHa)2 получают в запаянной трубке при нагревании Hg(CH3)2 (си. ниже) с большим избытком гранулированного цинка. При 120°С реакция заканчивается через 64 ч с количественным выходом. Zn(CH3)2 можно перегонять при атмосферном давлении в потоке азота. 46 °С.

Свойства. Чистый ZnH2— твердое, белое, нелетучее вещество. Легко окисляется, реагирует с водой или с влажным воздухом, выделяя Н2. При использовании более старых препаратов реакция идет очень бурно, часто даже со вспышками. В сухом воздухе при комнатной температуре ZnH2 некоторое время устойчив, в высоком вакууме при 90 °С постепенно распадается ка элементы.

ЛИТЕРАТУРА

1. Wiberg Е., Henle №.. Bauer R., Z. Naturforsch., 6b, 393 (1951).

2. Barbaras G. D., Diltard C, Finholt A. E., Wartik Т.,

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
радиаторы из алюминия
концертные кассы
Подставка для цветов Мебель Импэкс Bicycle Planter
Кликни, Выгодное предложение от KNS с промокодом "Галактика" - AverVision с доставкой по Москве.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)