химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

иклопентадиена. (Суспензию натрия приготавливают в атмосфере азота сильным встряхиванием расплавленного натрия с кипящим ксилолом. После охлаждения ксилол как можно полнее отгоняют в вакууме и заменяют ТГФ; см. также гл. 17, разд. «Очистка щелочных металлов».) При этом помимо белого осадка образуется раствор NaCsH5, обычно окрашенный за счет действия следов воздуха в цвет от розового до фиолетового. Другую трехгорлую колбу (2 л) снабжают такими же приспособлениями и капельной воронкой большого объема (1,5 л). После промывания колбы сухим азотом в нее вносят 200 мл сухого бензола и 0,5 моль TiCU (ZrCU, HfCU). В большую капельную воронку в атмосфере азота наливают суспензию NaCsHs, которую затем по каплям при перемешивании добавляют к тетрахлориду. Это надо делать осторожно, чтобы избежать слишком энергичного протекания сильно экзотермической реакции. По окончании прибавления перемешивают в течение еще 1 ч после охлаждения до комнатной температуры. Растворитель отгоняют в вакууме (10—15 мм рт. ст.), а оставшийся твердый продукт переносят в атмосфере азота в стакан экстракционного аппарата Сокслета. Экстракцию кипящим хлороформом проводят до тех пор, пока стекающая жидкость (в случае соединения титана темно-красная) не станет бесцветной. Во время проведения экстракции атмосфера азота не нужна. После охлаждения экстракта кристаллизация (C5Hs)2MCls протекает в течение нескольких часов. Небольшие количества очень чистого препарата можно получить возгонкой части продукта при 0,1 мм рт. ст. и ~160 'С.

Согласно [3], при получении циркониевого соединения высокий выход. (70—80%) достигается лишь в том случае, если в конце реакции перед удалением растворителя через колбу в течение короткого времени пропускают газообразный НС1. При этом продукт гидролиза [ZrfQHsJllO, образовавшийся при воздействии влаги, снова превращается в дихлорид.

Способ 2 [4]. Соединение Hf(CsH5)2Cl2 можно получить с лучшим выходом за счет изменения методики работы. Циклопентадиен перегоняют непосредственно в колбу с суспензией натрия (31,5 г; 0,5 моль). После того как весь металл прореагирует, прибавляют столько ТГФ, чтобы белый тонкодисперсный осадок полностью растворился. 80,3 г (0,25 моль) ШСЦ растворяют в 300 мл смеси бензола и днметоксиэтана (1 : 1). В раствор ШСЦ при 25°С. в течение 2 ч по каплям добавляют раствор NaCsH6. После одночасового кипячения с обратным холодильником Hf (CsH5)2CI2 выделяют возгонкой в вакууме (выход 80%).

Способ 3 [3, 5]

2Li(C5H5) + ZrCl4 ? Zr(C5Hs)2Cl2 + 2L1C1

144,1 233,0 292,3 84,8

При получении циркониевого соединения значительно лучший выход по-сравнению со способом 1 достигается при взаимодействии с LiCtH5 при условии, что перед выделением производится обработка газообразным НС1.

MgCl2 + Zr(C6H5)2Cl2

95,2 292,3

Способ 4 [6] Mg(CsH5)2 + ZrCl4 154,5 233,0

Для получения небольших количеств циклопенгадиенилхлоридов гораздо-легче провести реакцию с твердым Mg(C5H5)2, получаемым по методу [7]. В сухой камере в атмосфере азота смешивают в реакционном сосуде стехио-метрические количества исходных веществ. Реакция начинается лишь прн добавлении тетрагидрофурана. При получении соединения циркония реакция заканчивается за 2 ч при 75°С. Zr(CsH5)2Cl2 отделяют от MgCl2 путем сублимации в вакууме.

Свойства. Ti(C5H6)2Cls —вещество красного цвета. f„n 289—291 "С. Немного растворим в неполярных растворителях, лучше растворяется в полярных органических растворителях.

Zr(C5H5)2Cl2 (i„, 248 °С, с разложением) и Hf(C5H6)2CI — бесцветные вещества, сублимирующие в вакууме.

1. King R. В., Organometal. Synth., 1, 75 (1965).

2. Wilkinson в., Birmingham I. M., J. Amer. Chem. Soc, 76, 428! (1954).

3. Samuel E.. Setton R., C. R. Acad. Sci., Paris, 256, 443 (1963).

4. Druce P. M., Kingston В. M., Lappert M. F., Spalding T. R., Srivastaoa R. ?„ J. Chem. Soc. (London), A, 1969, 2106.

5. Samuel E., Bull. Soc. Chim. France, 1966, 3548.

6. Reid A F, Wailes P. C, Austral. J. Chem., 19, 309 (1966).

7. Barber W. A., Inorg. Synth., 6, 11 (1960).

Бромиды и иодиды ди-я-циклопентадиенил металла(IV) ЩС5Н5),Х, (M=Ti, Zr, Hf; Х=Вг, I)

Во многих случаях для получения этих соединений можно воспользо* раться уже описанными методами получения хлоридов. Однако более целе28'

1492 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

1

Соединения с углеродом и кремнием 1493

сообразно проводить синтез всех этих соединений путем взаимодействия M(CSH5)2Cl2 с галогенидами бора. Например,

3Ti(C5H5)2Clg + 2BX3 *? ЗТЦОД) А + 2ВС1,

Х=Вг 747,0 501,1 1013,7 234,4

Х= 1 783,1 1295,7

Слабоэкзотермическая реакция идет в среде метиленхлорида при комнатной температуре практически количественно н заканчивается за несколько минут. В связи с тем что ВС13 (гкцп 12°С), а также избыток тригалогенида бора легко удалить перегонкой в вакууме, этот метод получения чистых препаратов весьма удобен.

Свойства. Характеристики М(С2Н6)2Х2 приведены ниже:

м х *шг °с Цвет

Ti Br 309 Темно-красный

Ti I 315—317 Черный

Zr B

страница 211
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
навесные очаги цвет белый
mizuno
установка автосигнализации с автозапуском
прожектор на для дачи или загородного дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)