химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ацетонитрила, получают, нагревая продукт в течение 30 ч при 95 С в вакууме масляного насоса.

В том случае, если небольшая примесь хлорида (0,2—0,25 моль на 1 моль Ti) в дальнейшем не мешает, взаимодействие можно проводить, беря количества веществ точно в соответствии с уравнением реакции и исключая операцию очистки от KSCN.

Свойства. Красновато-чериое кристаллическое вещество, гидролизующе-еся во влажном воздухе. Хорошо растворяется в жидком аммиаке с одновременным сольволизом. ИК-спектры свидетельствуют о наличии в структуре изотиоцианатных групп [1].

Kd[Zr(NCS)]e получают так же, как соответствующее соединение титана. При этом берут стехиометрическое соотношение KSCN : ZrCU, а для отделения от KCI растворяют продукт в 1,2-дихлорэтане. Аппаратура для проведения синтеза и очистки описана в работе [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Schmltz-Du Mont О., Ross В.. Z. Anorg. AUgem. Chem., 342, 82 (1966).

2. Knox G. F., Brown Т. M., Inorg. Synth., 13, 226 (1972).

1 г (6,3 ммоль) 2,2'-бипнридила (Ыру) растворяют в сосуде Шленка в. 30 мл сухого, не содержащего пероксидов тетрагидрофурана (ТГФ). В раствор вносят чистый кусочек литня и встряхивают до образования темно-зеленого раствора bipy-2Li. Этот раствор пропускают через стеклянный пористый фильтр и прибавляют небольшими порциями к раствору 0,6 г (3,16 ммоль) ТгСЦ и J г (6,3 ммоль) биянридила в 50 мл тетрагидрофурана. Из образовавшегося темно-синего раствора Т1(Ыру)з кристаллизуется в> виде иголочек с медным блеском. Через некоторое время фильтруют, промывают сначала небольшим количеством абсолютного этанола, а затем тетра-гидрофураном. Продукт высушивают путем многократной откачки и пропускания инертного газа. Получают ~ 1 г вещества, что в расчете на TiCU составляет 60% теоретического выхода.

Свойства. Темно-фиолетовые иголочки с медным блеском. fB03P 250 °С (<10~4 мм рт. ст.). Растворяется в бензоле, пиридине, ДМФ, диметилглико-левом эфире; не растворяется в воде, спирте; малорастворим в эфире. На воздухе разлагается с отщеплением бипиридила. Обладает диамагнетизмом2Т1С13(.яЫру) 308,5 3LiCf + Li[Ti(bipy)3] 127,2 529,5

U[Ti(CIOH,oN2)3]-3,7Tr

+Ыру

2Hg + 2TiCl4 ** HgaCl2

401,2 379,4 472,1

2Li2-bipy + TiCl3 + bipy — 344,2 154,3 158,2

В сосуде Шленка вместимостью 200 мл помещают 2—3 г ртути, тонкостенную шарообразную ампулу с 1 г (3,16 ммоль) TiCU и перегоняют в атмосфере азота ~Ю0 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ). Резким движением разбивают шарик с TiCU. Образующийся лимонно-желтый раствор Т1СИ*2ТГФ встряхивают на механической «трясучке» до тех пор, пока не произойдет выпадения белого осадка каломели и раствор не станет сначала зеленоватым, а затем серо-голубым. Раствор фильтруют через стеклянный фильтр G4 в другой сосуд Шленка (А), в котором находится 1.90 г (12 ммоль) бипиридила. При этом происходит осаждение бледно-фиолетового хлопьевидного комплекса Т.С13-Ыру. Между тем в третьем сосуде Шленка (Б) вместимостью 250 мл в атмосфере азота растворяют Г(8 г (11,4 ммоль) бипиридила в 60 мл ТГФ, добавляют чистый кусочек лития и встряхивают, пока окраска раствора не станет темно-зеленой. Этот раствор LiVbipy пропускают через стеклянный фильтр G2 и небольшими порциями прибавляют к суспензии комплекса TiCU в сосуде А.

При взбалтывании раствор становится сначала синим, а затем красно-фиолетовым. В течение I—2 ч из раствора выкристаллизовывается конечный

28—843

г

1490 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Соединения с углеродом и кремнием 1491

продукт в виде пластинок. На следующий день производят фильтрование в обратном направлении (из А в Б), причем вместе с фильтратом через фильтр проходит мелкодисперсный продукт разложения серого цвета. Черные кристаллы промывают на фильтре тетрагидрофураном, пока промывной раствор не станет фиолетово-голубым. Кристаллы высушивают путем многократной откачкн и наполнения сосуда инертным газом. Таким образом получают 2—3 г вещества, которое содержит а своем составе 3,7 моль ТГФ на 1 моль Lil[Ti(bipy)3]. Хранят продукт в атмосфере инертного газа.

Свойства. Черные блестящие пластинки, чувствительные к действию воздуха и влаги. При взаимодействии с водой, не содержащей кислорода, образуется Ti(bipy)a. Малорастворим в ТГФ, хорошо растворяется в пиридине. Парамагнитен.

ЛИТЕРАТУРА

1. Herzog S., Taube R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 306, 159 (1960).

Дихлорид ди-л-циклопентадиенилтитана(IV) (циркония, гафния) АЦСвНбЬСЬ

Способ 1 [1, 2]

MCl4 + 2NaC5H6 >- 2Nad + (С5Н3)2МС12

M=Ti 189,7 176,2 116,9 249,0

M=Zr 233,0 292,3

M = Hf 320,3 379,6

В трехгорлой колбе вместимостью 2 л, снабженной мешалкой на цилиндрическом шлифе, обратным холодильником, трубками для подвода и отвода азота и капельной воронкой с выравниванием давления (200 мл), в атмосфере сухого очищенного аргона готовят раствор NaQHe. Для этого к суспензии 23 г (1 моль) тонкоднсперсного натрия в 1000 мл 1,2-днметоксиэтана медленна, по каплям, прибавляют 98—123 мл (79—99 г; 1,2—1,5 моль) свежеприготовленного ц

страница 210
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тепловой извещатель hi112
http://taxiru.ru/
купить в москве наклейки кхл 2016-2017
поставить спираль мирена сколько стоит

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)