химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

p>гг(СбН,О2)4-10Н2О ? Zr(C5H,02)4 + 10HsO

667,8 487,7 180,1

5,8 г ZrOCl2'81-120, перекристаллизованного из солянокислого раствора, растворяют в 50 мл воды и раствор охлаждают до 15°С. К 50 мл 10%-ного раствора 1Ча2С03 добавляют 10 г ацетилацетона и перемешивают до тех пор, пока полностью не растворится масляный слой. Этот раствор охлаждают в ледяной воде, фильтруют н при перемешивании прибавляют порциями к раствору ZrOCb, находящемуся в бане со льдом. В течение часа при температуре 0°С происходит кристаллизация Zr(C5H7Os)4-10H2O, который отфильтровывают и промывают ледяной водой (выход до 4,6 г). Путем охлаждения неразбавленного маточного раствора в течение 24 ч удается выделить еще некоторое количество вещества. Всего получают ~5 г сырого вещества, несколько загрязненного гидратом ZrOCI2. Для очистки продукт растворяют в минимальном количестве бензола (~25 мл), удаляют нерастворимый ди-хлорид-оксид фильтрованием, а из фильтрата осаждают Zr(CsH702)4 добавлением петролейного эфира. Декагидрат обезвоживают также путем вакуумной сушки (при давлении <0,1 мм рт. ст.). Соответствующее соединение гафния получают аналогичным образом.

Свойства. Твердое белое вещество. г»л 194,5—195°С (с разложением). Сублимирует в вакууме при 140 "С с одновременным разложением. Хорошо растворяется в бензоле, растворяется в CgrUBrs, ССЦ, CS2.

1. Young R. С, Arch A., Inorg. Synth., 2, 121 (1946).

2. Biltz VP., Clinch J. A., Z. Anorg. Allgem. Chem., 40, 218 (1904).

3. Hevesy в., Lagstrup M., Ber., 59, 1890 (1926).

4Ш(С,гУ, + TiCl4 316,3 189,7

Тетракисдиэтиламид) титана(IV) Ti[N(C2rl5)2]i

? 4LiCl + Ti[N(CsH6)2]4 169,6 336,4

Все операции необходимо проводить в отсутствие влаги воздуха в атмосфере азота, не содержащего кислорода. При взаимодействии в эфирном растворе при —20°С 72 г (0,53 моль) я-бутилбромида с 8 г (1,15 моль) лития получают 300 мл раствора бутиллития [1]. К этому раствору при перемешивании и охлаждении до —10 °С прибавляют 30 г (0,41 моль) диэтиламина, перемешивают еще в течение 30 мин н дают смеси нагреться до комнатной температуры.

При интенсивном перемешивании в течение 30 мин приливают раствор 16,2 (0,085 моль) TiCU в 100 мл беизола, причем за счет охлаждения поддерживают температуру ниже 10 "С. Сначала наблюдается осаждение коричневого промежуточного продукта, который в дальнейшем растворяется, «ели сразу после добавления TiCU кипятить с обратным холодильником в течение 2 ч. В конце реакции образуется бледно-желтый раствор и белый осадок LiCl. После отгонки эфира и добавления равного (отогнанному) объема

1488 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

бензола проводят фильтрование раствора, затем отгоняют бензол. Остаток представляет собой Ti[N(C2H5)2]4. После вакуумной перегонки (112*0 при 0,3 мм рт. ст.) препарат получается в виде желто-оранжевой жидкости (--'I9 г, выход 65—70% в расчете на TiCU).

Аналогичным образом можно получить другие алкиламиды титана и циркония.

Свойства. Желто-оранжевая жидкость, которую можно перегнать в вакууме. Легко гидролизуется. Со спиртами дает тетраалкоксисоединения с количественным выходом. Растворяется в обычных органических растворителях или смешивается с ними.

Соединения с углеродом и кремнием 1489»

Трис(2,2'-бипи»ридил)титан(0) Ti(CioH,oN2)3» трис(2,2'-бипиридил)титанат(—1) лития Li[Ti(CioHi0N2)3]

? 41ЛС1 +Ti(bipy)3 169,6 522,5

Все операции с промежуточными и конечными веществами должны проводиться а атмосфере очищенного азота или аргона. Реакции проводят в сосудах Шленка, а фильтрование осуществляют в закрытых трубках со стеклянной пористой перегородкой (см. ч. I, разд. 13).

Ti(C10H10N2)3

TiCl4 + bipy + 2Li2-bipy .

189,7 358,2 344,2

1. Bradley D. С, Thomas 1. М., J. Chem. Soc. (London), 1960, 3857.

2. Burger И„ Dammgen V.r Z, Anorg. Allgem. Chem., 407, 201 (1974).

Гексатиоцианотитанат(IV) калия K2[Ti(NCS)e] и гексатиоцианоцирконат(/У) калия K2[Zr(NCS)e]

TiCl4 + 6KSCN > K4[Ti(NCS)e] + 4KCl

189,7 583,1 474,6 298,2

Все операции следует проводить в закрытой аппаратуре в атмосфере сухого азота. Для получения препарата, свободного от примеси хлора, берут небольшой избыток KSCN (молярное соотношение KSCN : TiCU=6,5 :1). KSCN перекристаллизо выв агат из этанола, высушивают в потоке азота в растворяют в безводном ацетонитриле (об очистке ацетонитрила см. [1]). При сильном охлаждении и при перемешивании к раствору KSCN добавляют TiCU, причем раствор окрашивается в ярко-красный цвет. Продолжая перемешивание, дают нагреться раствору в течение нескольких часов до комнатной температуры. Отфильтровывают от выпавшего КС1 и высушивают фильтрат досуха, отгоняя растворитель в вакууме в охлаждаемый приемник. Красновато-черный продукт состава K2[Ti(SCN)$]-СН3С несколько загрязненный KSCN, очищают, растворяя его в ацетонитриле и осаждая избыток KSCN (0.5 моль/моль TiCU) соответствующим количеством AgN03. Отфильтровывают от выпадающих AgSCN и KN03 и снова удаляют растворитель в вакууме. Препарат, свободный от

страница 209
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт чиллеров ciat в москве
подсветка для садового фонтана купить
балконное ограждение
светодиодная лампа led r50 e14 5 вт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)