химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

м ~10 мл TiCU. При этом образуется желтоватый осадок, растворяющийся при последующем добавлении 10 мл ледяной уксусной кислоты, содержащей 1% уксусного ангидрида. Затем прибавляют 54 г (0,55 моль) ацетата калия, предварительно обезвоженного путем плавления, и 100 мл ледяной уксусной кислоты (также с 1% уксусного ангидрида). Образуется желтый раствор, который перемешивают в течение ~6 ч и затем оставляют на ночь при комнатной температуре. Этот раствор обрабатывают 150 мл безводного эфира и 10 мл ССЦ; выпадающий КС1 отделяют фильтрованием без доступа воздуха через стеклянный пористый фильтр.

Желтый фильтрат упаривают до 2/3 объема путем вакуумной перегонки и обрабатывают 150 мл ССЦ. Осаждающийся желтый продукт отделяют и с целью очистки еще раз растворяют в смеси ледяной уксусной кислоты и эфира, а затем осаждают добавлением ССЦ

Свойства. Кристаллическое желтое вещество. Свежеосажденный препарат растворяется в ледяной уксусной кислоте и в эфире. После высушивания в вакуумном эксикаторе становится нерастворимым в эфире, но по-прежнему хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. Выше 38 °С начинается разложение, сопровождающееся ослаблением окраски.

ЛИТЕРАТУРА

!. Honigschmid О., Monatsh. Chem., 28, 1017 (1907).

2. Alexander P. P., Metals and Alloys, 9, 179 (1938).

3. Lanes F., Wallbaum H. 1., Z. Kristallogr., 101, 78 (1939).

4. Nickl 1. J., Koukoussas J. D., J. Less-Common Met., 23, 73 (1971).

5. Honigschmid О., C. R. Acad. Sci., Paris, 142, 157, 280 (1906); Monatsh. Chem., 27, 205, 1069 (1906).

6. DoderoM.. J. Chim. Phys., 49, С 11 (1952).

7. Landoli — Bornstein. Neue Serie, Bd. 6, Springer Veriag, Berlin — Heidelberg—New York, 1971.

1. Gayer К. H., Pavkovic S. F., Tennenhouse 1. G., Z. Anorg. Allgem. Chem.,

354, 74 (1967).

TiCl4+2CsHa02 189,7 200,2

2. Pande К. C, Mehrotra R. С Z. Anorg. Allgem. Chem., 290, 95 (1957).

Дихлорид диацетилацетонатотитана(IV) ТЦСБГЬСЬЬСЬ

Ti(C5H,02)2Cl2 + 2HCl

317,0 72,9

1486 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Смесь 20 г (0,105 моль) Т1СЦ, 45 г (0,45 моль) ацетилацетона н 300 мл безводного бензола кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. Затем производят отгонку примерно 2/3 бензола. Образующийся оранжево-красный осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают в вакууме. Получают ~30 г вещества, что соответствует 90%-ному выходу.

Свойства. Оранжево-красное кристаллическое вещество, гидролизующееся на воздухе с отщеплением ацетилацетона. Хорошо растворяется в бензоле я хлороформе, умеренно растворяется в ледяной уксусной кислоте, малорастворимо в эфире и петролейном эфире. граэл 230 °С.

1. Doron V„ Shriver D., Inorg. Synth., 7, 50 (1963); 8, 37 (1966).

2. Rosenheim A., Loewenstein W„ Singer L., Ber., 36, 1833 (1903)

3. Young R. C, van der Weyden A. J., Inorg. Synth., 2, 119 (19461

4. Dilthey W„ Ber., 37, 589 (1904).

ZrCl4 + 3C5He02 233,0 300,4

Хлорид триацетилацетонатоциркония(IV) [Zr(C5H702)3]CI

[Zr(CsH,02)3]Cl + 3HCI

424,0 109,4

При проведении всех операций необходимо предотвращать доступ влаги из воздуха.

В круглодонную колбу (250 мл) с обратным холодильником, закрытым наверху хлоркальциевой трубкой длиной 15 см, вносят суспензию 10 г (0,042 моль) ZrCI, в ~ 100 мл безводного ССЦ и 18 г (0,180 моль) ацетилацетона. Кипячение с обратным холодильником продолжают до тех пор пока полностью не закончится выделение НС1. Раствор фильтруют на воронке Бюхнера, причем для изоляции от влаги воронку сразу же после внесения раствора закрывают резиновой пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой. Фильтрование проводят в круглодонную колбу вместимостью 250 мл, боковой отвод которой опущен в ловушку, подсоединенную далее к вакуумному насосу. Отфильтрованный раствор концентрируют, откачивая растворитель в вакууме до начала кристаллизации, после чего оставляют на 2 дня, все время поддерживая давление ~2 мм рт. ст. Основное количество продукта осаждается при этом в виде крупных бесцветных призматических кристаллов, которые без доступа влаги отфильтровывают и выдерживают в вакууме при комнатной температуре.

Если раствор не был достаточно сконцентрирован, то вначале может выпасть порошкообразное вещество не вполне определенного состава. В это» случае надо продолжать концентрирование до появления первых кристаллов и лишь тогда путем фильтрования отделить насыщенный раствор от порошкообразного материала. Если 2—3 раза повторить концентрирование маточного раствора, то в конце концов можно получить 11—12 г вещества (выход 60%).

Свойства. Бесцветные призматические кристаллы, растворимые в бензоле, хлороформе, ацетоне, спирте, но нерастворимые в эфире. В воде идет гидролиз с образованием гидрата ZrOCI2; tun 143—148 °С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Down V., Belitz R. К., Kirschner S., Inorg. Synth., 8, 38 (1Э56).

Соединения с углеродом и кремнием 1487

Ацетилацетонат циркония(IV) Zr(C5H702)4

ZrOCl2-8H20 + 4С5Н802 + Na2COs »322,2 400,5 106,0

>- Zr(C5H7O2)4-10HsO-f 2NaCl + COa

667,8 116,9 44,0<

страница 208
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подставка для фиалок на подоконник
где приобрести знак инвалид
цена одной светодиодных объемных буквы
акции на моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.05.2017)