химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

345 (1925),

13. Moers K.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 198, 243 (1931).

14. Nickl 1.1., Relchle M., J. Less-Common Met., 24, 63 (1971).

15. Peshev P., Compt. Rend. Acad. Buigar. Sci., 19, 141 (1966).

16. Campbell I. ?., Powell G. F„ Nowicki D. H„ Gonser B. W., J. Electrochem. Soc, 96, 318 (1949).

17. Sugiyama K., TakahasM Т., J. Chem. Soc. Jap. Ind. Chem. Sect., 73, 2105 (1970).

Силициды титана и циркония

Способ 1 [1—3]. Синтез из простых веществ.

Ti [Zr] + 23i »- TiSij [ZrSi2]

47,9 [91,2] 56,1 104,0 [147,3]

Силициды получают путем сплавления или спекания в печи Таммана хорошо Перемешанных растертых в порошок смесей простых веществ, взятых в стехиометрических количествах, в тиглях из спеченного глинозема или из богатой глиноземом массы (массы Пифагора) в атмосфере аргона в качестве защитного газа. Во всех случаях их образование в твердом состоянии протекает при сравнительно невысокой температуре в результате бурной экзотермической реакции. Поэтому рекомендуется брать навески не более нескольких граммов.

1484 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Г

Соединения с углеродом и кремнием 1485

Согласно [2], вместо чистых металлов лучше использовать их порошкообразные гидриды. Сначала нагревают в вакууме, а затем после начинающегося при 400—500 °С выделения водорода продолжают нагревание в этой атмосфере. При взаимодействии с кремнием уже при 900 °С образуются спеченные продукты.

Способ 2 [4]. TiSi.2 можно очистить транспортом, проводимым в кварцевой ампуле, содержащей хлор или бром (парциальное давление 80— 100 мм рт.ст.), в градиенте температур из горячей (1100—900°С) в более холодную (1000—700 °С) область. При этом образуются кристаллы размером ~ 1 мм3 с точным стехиометрическим составом, тогда как примеси оксидов остаются в более горячей области в виде тонкой сеточки.

Другие способы

3. Получение алюминотермическим путем [5]. Прн поджигании смеси, состоящей, например, из 200 г порошка алюминия, 250 г серы, 180 г Si02 и 15 г ТЮ2 или 40 г KjTiFe,' покрытой тонким слоем магния, можно получить в корольке наряду с кремнием и алюминием кристаллы TiSi2 в форме небольших серо-етальных тетрагональных пирамид.

4. Получение силицидов в чистом кристаллическом виде путем электролиза [6]. Проводят электролиз расплавленной смеси, например K2SIFE-i-+ 0,1ТЮ2, при ~900°С с применением железного катода, или электролиз TiOa, растворенного в расплавленном силикате.

5. Реакции металла с тетрахлоридом кремния. Силициды получают в виде корок при нагревании металлов при температуре 1100-—1500°С в потоке водорода, содержащем пары SiCl4.

Свойства. Светло-серые кристаллы с металлическим блеском, отличающиеся хорошей термической и электрической проводимостью.

TiSi2. ГЦЛ 1540°С. Известны две кристаллические модификации с ромбической структурой (пр. гр. Fddd; а=8,253А; 6=4,783А; с=8,540А); d4,02. TiSii,8 (пр. гр. Стал; а=3,62 А; 4 = 13,76 А; с=3,605 A; d 3,9). Другие силициды титана: Ti3Si (тетрагональный, изотипен ТЦР), TigSi4 (гпл 2120 "С, тетрагональный, изотнпен ZrsSU) и TiSi (гпл 1760°С, ромбический, изотипен FeB).

ZrSi2. гал 1520°С (перитект.). Кристаллическая структура ромбическая (пр. гр. Сгасгп; 0=3,721 А; 6 = 14,68А; с=3,683А); d4,88. Другие силициды циркония: Zr3Si (тетрагональный, изотипен Ti3P); Zr2Sl (гш12110°С, тетрагональный, изотипен CuAlj; d6,22); Zr3Si2 (г„л2225°С, тетрагональный, изотипен U3Si2); Zr5Si4 (тетрагональный, собственный структурный тип); ZrSi (ГОЛ 2095 °С, две ромбические модификации, изотипные FeB и СгВ, d5,65).

TiSia и ZrSia нерастворимы в минеральных кислотах (за исключением плавиковой кислоты). ZrSi2 нерастворим также в 10%-ном КОН, a TiSi2 в атом растворе медленно растворяется. С хлором реагируют уже при 500 °С. При прокаливании на воздухе TiSi2 довольно устойчив, тогда как ZrSi2 сгорает.

Комплексные соединения титана, циркония, гафния

Ниже приведены методы получения лишь небольшого числа комплексных соединений, которые вследствие своей растворимости в неводных или органических растворителях служат исходными веществами для синтеза более сложных комплексных или металлоорганических соединений. Химия ме-таллоорганических соединений этих элементов подробно изложена в монографии [1]. Общее рассмотрение комплексных соединений титана, циркония и гафния, охватывающее литературу до 1968 г., содержится в [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Wailes Р. С, Coutts R. S. P., Weigold Н., Organometallic chemistry of titanium, zirkonium und hafnium. Acad. Press, New York — London, 1974.

2. Hein F., Chemie der Komplexverbindungen. Hirzel, Leipzig, 1971.

404,2

120,1

Ацетат титана(IV) Ti(CH3COO)4-2CH3COOH

392,6

189,7

TiCU + 4CHsCOOK + 2CH3COOH >- Ti(CH3COD)i-2GHsCOOH +? 4KCI

298,2

Взаимодействие проводят в трехгорлой круглодонной колбе (500 мл), снабженной мешалкой на цилиндрическом шлифе, трубками для подвода и отвода сухого азота и небольшой капельной воронкой. В колбу вносят - 175 мл сухого диэтилового эфира и приливают нз капельной воронки при охлаждении льдо

страница 207
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат оборудования для концертов
быстросъемные знаки инвалид
наружние светодиодные прожектора для автомобилей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)