химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

nausenberger M., Brauer C, Gingerich K. A., J. Less-Common Met., 8, 136 (1965).

4. Gingerich K. A.. Knausenberger M., Progr. Rept. A. E. C. AT (30-1), 2451 (Febr. 1961).

5. Gewecke I., Liebigs Ann. Chem, 361, 79 (1908).

6. Baker D. Я, Trans. Met. Soc. AIME, 239, 755 (1967).

Фосфиды циркония

Соединения, входящие в систему Zr—Р, синтезируют при высоком давлении, как и TiP. Первая стадия (1]: предварительная обработка в течение 50 ч при температурах 1000/500 °С н при атомном соотношении Zr:P = l:4. Вторая стадия: последующая обработка в кварцевой ампуле (толщина стенок

4 мм, внутренний диаметр 12 мм) в течение 50 ч прн 800 °С. Получают темно-серый ZrP2, который в высоком вакууме прн 820 °С разлагается с образованием ZrP. В тех случаях, когда желательно получить фосфиды с составом, соответствующим формуле ZrPZrP2 можно получить также при взаимодействии ZrCU с РН8,

ЛИТЕРАТУРА

1. Stroizer Е. F., Biltz W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 239, 216 (1938).

2. Bachmayer K-, Nowotny H., Kohl A., Monatsh. Chem, 86, 39 (1955).

Г

Нитриды, нитраты, фосфиды, фосфаты 1479

Фосфаты титана, циркония и гафния

Фосфаты титана, циркония и гафния, осажденные из растворов солей действием растворимых фосфатов, обычно представляют собой желатино-образные рентгеноаморфные осадки, примерно отвечающие по составу формуле M(HP04)2-H20 (M=Ti, Zr, Hf). Отклонения от указанного состава, наблюдающиеся в зависимости от условий осаждения, связаны с полимерным характером этих фосфатов. Однако при точном соблюдении условий осаждения можно получить либо с самого начала, либо путем дальнейшей обработки хорошо закристаллизованные осадки определенного состава. Наиболее полно методом катионного обмена изучены фосфаты циркония {I].

Н,Т1Р,0,-Н,0 + 4НС1

257,9 145,8

H2TiP203-H20

TiCl4 + 2HsP04 + H20 189,7 196,0 18,0

TiCU медленно прибавляют к большому избытку коиц. Н5Р04 (15 моль Н3Р04 на 1 моль TiCI4). Смесь сначала нагревают на песчаной бане, а затем выдерживают в течение 24 ч при 150°С. Образующийся осадок отфильтровывают. Захваченную кислоту удаляют путем промывания ацетоном, после этого осадок высушивают в вакууме над P4O10.

Свойства. Микрокристаллическое белое вещество, имеющее слоистую ромбическую структуру. При 300 "С с удалением одного моля воды переходит в H2TiP2Oa, а выше 600 °С образуется TiP207. Изотипен аналогичным фосфатам циркония, германия, олова и свинца.

H2ZrP208-H20 301,2

1 Albert; О., et al, J. Inorg. Nucl. Chem., 35, 1327, 1347 (1973). 2. Winkler A., Thilo ?., Z. Anorg. Allgem. Chem., 346, 92 (1966).

HsZrPe-HjO

ZrOCl2-8H20 -322,3

1 M H3P04 охлаждают в бане со льдом и при энергичном перемешивании добавляют по каплям (со скоростью ~50 мл/мин) 0,5 М раствор ZrOCI2 8Н20. Вначале молярное соотношение Н3Р04: Zr должно быть 4:1. Смесь перемешивают в течение 15 мин, после чего осадок отфильтровывают и еще во влажном состоянии взмучивают в 5%-ной Н3Р04. Выдерживают в течение 1 ч при 40 °С, снова фильтруют н промывают 5%-ной Н3Р04 до удаления хлорид-иона. В конце слой осадка промывают дистиллированной водой До тех пор, пока рН фильтрата не достигнет значения 3—4. Продукт высушивают при 50—60 "С.

Полученный таким способом плохо закристаллизованный гель фосфата циркония приблизительно отвечает вышеприведенной формуле. Для перевода в кристаллическое состояние 20 г продукта смешивают с 1 л 10 М Н3Р04 и выдерживают при кипячении с обратным холодильником в течение 100 ч (еще лучше 200 ч). После фильтрования вещество промывают, как описано выше, и высушивают.

Свойства. Белое кристаллическое вещество со слоистой структурой, иэо-?типное аналогичным фосфатам титана, германия, олова, свинца. При 110°С обратимо отщепляет одну молекулу воды. Прн 700 °С образуется ZrP2Or. Не

1480 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Соединения с углеродом и кремнием

1481

растворяется в концентрированных минеральных кислотах, за исключением HF. В свежеосажденном состоянии растворяется в смеси Н3РСч, Н2С2О4 и конц. H2SO4 за счет образования комплексного соединения. Под действием на холоду раствора ЫагОг в NaOH на взвесь фосфата и при последующей обработке прн 70 °С образуется белое пероксосоединение, растворимое в кислотах.

ЛИТЕРАТУРА

1. Clearfield A., Stynes J. A., J. Inorg. Nucl. Chem., 26, 117 (1964).

2. Clearfield A., Landis A. L., Medina A. S., Troup J. M„ J. Inorg. Nucl. Chem 35, 1099 (1973).

3. Alberti G., Constantino V., J. Inorg. Nucl. Chem., 35, 1347 (1973).

4. Hevesy G., Kimura K-. Angew. Chem., 38, 775 (1925); J. Amer Chem. Soc, 47, 2540 (1925).

Карбиды титана TiC, циркония ZrC и гафния HfC Карбид титана

Карбид титана может быть получен карботермическим восстановлением Ti02, синтезом из простых веществ или методом наращивания (аналогичным синтезу TiN). Последний из названных способов можно осуществить также, осаждая метал

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Teka CI 320
блокиратор педалей автомобиля
duravit starck 3
детские дворовые комплексные горки чертежи из пластмассы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)