химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

роскопичные порошки; при нагревании до начала плавления разлагаются с образованием диоксидов. Растворимы в спирте- не растворяются в бензоле и СС14.

ЛИТЕРАТУРА

1. Gutmann V., Tannenberger Н., Monatsh. Chem., 87, 424 (1956). Фосфиды титана TiP и циркония ZrP2, ZrP

Кроме приведенных в заглавии раздела соединений в системах Ti—Р и Zr—Р существуют и другие фазы. Их синтез проводится аналогичным образом (подробности см. в справочнике [1]).

Фосфид титана

Способ 1 [3]. Фосфиды титана можно получать методом синтеза иэ простых веществ в ампула* (см. ч. I, разд. 13) [2]:

Ti + Р у TiP

47,9 31,0 78,9

Т

Нитриды, нитраты, фосфиды, фосфаты 1477

Порошок титана приготавливают путем промежуточного перевода металла в гидрид. Компактный металл гидрируют при 400—450 °С. Необходимый для этого очень чистый водород получают либо термическим разложением сырого гидрида титана, либо очищают газ диффузией через палла-диевую мембрану. Полученный гидрид титана переводят в порошок в атмосфере аргона, а затем разлагают в высоком вакууме при 400—450 °С. Для полного удаления газов кратковременно нагревают титан до 800 °С и в дальнейшем сохраняют его в атмосфере инертного газа. Аналитически чистый красный фосфор с целью дальнейшей очистки кипятят с NaOH, промывают и высушивают.

Стехиометрические количества титана и фосфора помещают в лодочке из спеченного корунда илн диоксида циркония в кварцевую ампулу и расплавляют фосфор в высоком вакууме. Для предотвращения возможного взаимодействия титана с кислородом из оксидного материала лодочки последнюю предварительно прогревают в парах фосфора. Кварцевую ампулу помещают в трубчатую печь и нагревают, поддерживая конец с титановым порошком при> 950—1000°С, а противоположный конец ампулы — при 450—

Рис. 415. Прибор для проведения реакции порошкообразного титана с парами фосфора.

1 — электрическая печь сопротивления; 2, 3 — охлаждаемые ловушки; 4 — кран к вакуумному насосу: 5, 6 — краны для подвода и выхода аргона; 7 — керамическая труока, впаянная в аппаратуру из стекла пнрекс. В трубку помещена лодочка нз ZrOj с порошкообразным титаном.

500 °С. При этом в ампуле создается давление паров фосфора ~1 бар. Для избежания взрыва нагревание ампулы следует производить медленно. Через 3—5 сут синтез фосфида заканчивается. Для улучшения гомогенности препарат нагревают в атмосфере аргона, не содержащего азота и кислорода, еще в течение 2 сут прн 1000 °С. За одну загрузку можно синтезировать до 15 г TiP.

Для получения фаз с меньшим содержанием фосфора рекомендуется несколько изменить условия синтеза и проводить его в аппаратуре из стекла пирекс, схематически показанной на рис. 415. В средней части трубки укреплена путем припаивания пористая керамическая трубка, в которую вставлена лодочка из Zr02. Аппаратуру предварительно промывают очень чистым аргоном. В обработанную, как описано выше, лодочку из ZrOa помещают порошок титана. Нагревание осуществляют при помощи электрической печи /. Красный фосфор находится в ловушке 2. Кран 4 соединяет аппаратуру с вакуумным насосом. Титан нагревают до 1000 °С, ловушку 2— до 500 °С, одновременно охлаждая ловушку 3 жидким азотом и пропуская над титаном пары фосфора в медленном потоке аргона, поступающем через кран 5 и выходящем через кран 6. Путем изменения направления потока газа, осуществляя одновременно охлаждение и нагревание соответствующих ловушек, пары фосфора многократно пропускают над лодочкой в течение 2—

1478 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

3 дней. Таким образом получают гомогенные препараты низших фосфидов титана состава TiPo,?*

Гомогенные низшие фосфиды титана можно также получать, исходя из более богатых фосфором фаз по способу, описанному при получении низших оксидов титана (см. соотв. разд.). В этом случае производят спекание в вакууме или плавку в электрической дуге спрессованных таблеток, приготовленных из фосфида и порошкообразного металла.

Другие способы

2. Взаимодействие тонкого порошка гидрида титана со смесью РН3 + Н3 при 800—1000 °С дает фосфиды с пониженным содержанием фосфора (TiPo.j-o.e). В связи с тем что продукт также получается в виде мелкого порошка, он хорошо прессуется в таблетки [4].

3. При взаимодействии РН3 с TiCl4 на внутренней поверхности реакционной трубки, нагретой до 750 °С, образуется сплошная с металлическим блеском пленка TiP [5].

4. Порошок TiP почти стехиометрического состава получают электролизом раствора Т1О2 (10%) в расплаве, содержащем помимо ди- и метафосфа-та также NaCl и LiF, при 860 °С ,[6].

Свойства. Серо-черный металлоподобный порошок, мало поддающийся действию кислот даже при нагревании, Термически очень устойчив. 1ая 18604/, d 3,94. Кристаллическая структура гексагональная (пр. гр. P6s/mmc; й=3,487А; с=П,б5 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Hansen M.f Anderko К., Constitution of binary alloys. McGraw-Hill, New York, 1958; 1st Suppl., Elliot R. P., 1965, 2nd Suppl, Shunk F. A., 1969.

2. Biltz W., Rink A., Wiechmann F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 238, 395 (1938).

3. K

страница 203
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить компьютерное кресло в интернет магазине недорого
реклама на мобильных устройствах плюсы и минусы
узи гинекологическое в москве цены
Siton Р§2440Рґ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)