химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

); 42, 900 (1909).

8. Harmisch H., Heymer G., Schallas E., Chem.-Ing. Tech., 35, 7 (1963); Wmterhager H., Hanusch K„ Ber. Dtsch. Keram. Ges., 46, 181 (1969)

9. Juza R., Gabel A., Rabenaii H., Klose W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 329, 136. (1964).

10. Juza R., Rabenau A., Nitschke J., Z. Anorg. Allgem. Chem., 332, 1 (1964)..

Нитраты титана(IV) Ti(N03)4 и циркония(IV) Zr(N03)4

296,0

Способ 1 [1, 2]

325,7

TiCI4 + 4N205 Ti(N03)4 + 4NOaCl

432,0

Г

Нитриды, нитраты, фосфиды, фосфаты 1475

10 мл ССЦ. Колбу охлаждают «сухим» льдом и в нее добавляют по каплям раствор 11,6 г N2Os в 25 мл ССЦ. После прекращения охлаждения ССЦ плавится (—23 °С) и образуется желтый хлопьевидный осадок, который в интервале температур от —23 °С до комнатной переходит в раствор с одновременным выделением газа. Если газ выделяется слишком бурно, колбу охлаждают. Ускорить перевод в раствор последних порций осадка можно легким подогреванием. После удаления перегонкой в вакууме более летучих компонентов (N02C1 и ССЦ) в остатке получают белый ТЦЫОз) . Его можно во-зогнать в вакууме. Для этого соль в атмосфере инертного газа помещают на дно прибора для возгонки, вводят тампон из стеклянной ваты и вставляют охлаждаемый водой «палец», конец которого должен отстоять от «сырого» И(ЫОз)4 примерно на 5 см. По достижении давления <0,03 мм рт. ст. медленно повышают температуру. При 36 °С начинается возгонка, причем вначале образуются кристаллы миллиметровых размеров. Для обеспечения большей скорости возгонки (2 г/ч) температуру повышают до 50 "С, а в конце возгонки — до 100°С.

Способ 2 [3]

ZrCI4 - Zr(N08)4

233,0 339,2

При получении ZrfNOsU можно вообще обойтись без растворителя, если, предварительно охладив ZrCU жидким азотом, действовать в остальном по способу 4. После отгонки в вакууме при 21 °С получают в остатке свободный от хлора аддукт состава Zr(NO3)4'0.4N2O5-0,6N2O4. Из последнего оксиды азота удаляют нагреванием в вакууме до 100 °С в течение 1 ч и после сублимации в высоком вакууме получают чистый Zr(N03)4Способ 3 [4]

TiCl4 + 4CIN03 > Tt(N03)4 + 4CI2

189,7 389,9 296,0 283,6

В охлаждаемой жидким воздухом ловушке в условиях высокого вакуума к 2—3 мл ТгСЦ перегоняют в значительном избытке C1N03. Ловушку подсоединяют к расширительному сосуду и температуру постепенно повышают до —80 °С. Реакция, сопровождающаяся выделением хлора, заканчивается за несколько часов. После окончания взаимодействия летучие компоненты (С12 к избыток C1N03) удаляют при комнатной температуре в вакууме. Ti(N03)4 остается в виде кристаллической массы; с целью дальнейшей очистки его возгоняют в вакууме при 50 °С.

Способ 4 [5]

ТЮ2-лНгО —TiO(N03)2nH30

TiO(N08)2-nH20 + (л + 1) N3Os Ti(NO„)4 + 2nHN03

Свежеосажденный гидрат оксида титана. (IV) растворяют в дымящей азотной кислоте. При упаривании раствора досуха образуется оксид-нитрат. Его помещают в колбу с обратным холодильником и охлаждают жидким азотом. В колбу перегоняют в избытке N2O5, получаемый при обезвоживании HN03 под действием P4Oio. При нагревании реакционной смеси до 30 °С образуется расплав. Его кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч( причем большая часть соли растворяется, а на дне образуется вязкая жидкая фаза соломенно-желтого цвета. После удаления в вакууме избытка N2Os

В двугорлую колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым трубкой с Р4Ою, вносят раствор 3 мл (5,1 г) Т?СЦ в

'476 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

оставшуюся твердую массу выдерживают в течение I ч при 21 °С и давлении ОД мм рт. ст. При этом из осадка улетучиваются оксиды азота и оэ обесцвечивается. Чистый Ti(N03)4 получают путем вакуумной сублимация (см. выше).

Свойства. Ti(N03)4 — белые иглы, получаемые сублимацией при температуре, немного превышающей <„. Уже при комнатной температуре реаги-BЈeLC У,глев°Д0Р°Дами. например с бутаном и др. („„ 58,5 °С; /„авл 100 °С; *11357 A-780eA-ap-102S°)iPa МОНОКЛИВНая (пр' гр- Р2,1щ °=8,67А;

ЛИГЕРАТУРА

1. Schmeisser М., Angew. Chem., 67, 493 (1955).

2. Lutzom ?>., Dissertation, Univers. Miinchen, 1955

3. Field В. O., Hardy C. J., Proc. Chem. Soc. (London), 1962 76

4. Fink W., Dissertation, Univers. Munchen, 1956

5. Field B. 0., Hardy C. /., J. Chem. Soc. (London), 1963, 5278.

Нитрат-оксиды титана(IV) TiO(N03)2 и циркония (IV) ZrO(N03)2

Til4 + 3N20„ >- TiO(NO,)a + 4NO + 21, + %0,

555,5 276,0 187,9 120,0 507,6 16,0

Zrl4 >- ZrO(N03),

598,8 231,23

В трехгорлой колбе Эрленмейера готовят суспензию Tilt или Zrl4 в обезвоженном СС14 и перемешивают ее магнитной мешалкой. В суспензию вводят сухой N2O4. Выделяющийся N0 и избыток N204 выводят через трубку, наполненную Р4О10. Сразу же после введения N204 раствор окрашивается' выделяющимся иодом в интенсивно фиолетовый цвет. Через 1 ч в «сухой» камере в атмосфере сухого азота производят фильтрование через стеклянный пористый фильтр, промывают продукт высушенным ССЦ; остатки растворителя удаляют в вакууме.

Свойства. Белые гиг

страница 202
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы на торжество
Компания Ренессанс наборная лестница - оперативно, надежно и доступно!
стул кресло престиж
Интернет-магазин КНС Нева предлагает WD101KRYZ с доставкой в пределах Петербурга

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)