химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ла достаточно малой для того, чтобы происходило насыщение тетрахлоридом титана. Наиболее благоприятное давление газа соответствует 30—40 мм рт. ст.; оно может быть измерено ртутным манометром, в котором поверхность ртути защищена тонкой пленкой бутилфталата. Собственно реакционный сосуд представляет собой круглодонную колбу из иенского стекла или из пирекса, к которой с обеих сторон припаяны газоотводные трубки. Снизу в колбу введены два толстых, впаянных в шлиф вольфрамовых электрода, к которым приварена несущая проволока длиной 8—10 см, имеющая форму дуги. Нити накала (толщина 0,2 мм) могут быть изготовлены из вольфрама илн нз тантала. Танталовые нити можно непосредственно приварить к вольфрамовым стержням, между тем как для вольфрамовых нитей нужен короткий никелевый переходной мостик.

Нити накала необходимо в ходе реакции нагревать до ~1450°С, прн этом ток должен в продолжение 40 мин повышаться от 10 до ~22 А, так как выделяющийся TIN тоже является хорошим проводником. К сожалению, за поддержанием температуры невозможно следить при помощи оптического пирометра, так как TiCU, одновременно образующийся в результате сильного разложения TiCU*. осаждается на стенках колбы. Поэтому необходимо производить приблизительную оценку температуры по величине пропускаемого тока, что может быть осуществлено на основании данных предварительного опыта, проведенного в отсутствие TiCU. Ннтрид выделяется в виде мелкокристаллического налета с металлическим медным или золотистым блеском.

Способ 3 [7]

TiCI4 + NH, > Ш

189,7 17,0 61,9

Нитрид титана, содержащий хлор, выделяется с низким выходом в виде налета на стенках фарфоровой трубки при термическом разложении (800 °С) газовой смеси из TiCU+NH8 или твердого соединения TiCl4-4NH3, находящегося в передней части трубки и испаряемого в потоке NH3.

Для получения аммиаката тетрахлорида титана перегоняют TiCU в ампулу при температуре —60 °С и покрывают его слоем жидкого NH3, взятого в избытке. После 12-часового встряхивания в ампуле при комнатной температуре образуется бледно-желтое соединение.

При нагревании полученного при 800 "С ссырого нитрида* до 1500 °С а потоке NH$ в течение 6 ч в трубке из твердого фарфора получают не содержащий хлора препарат, состав которого соответствует формуле TiN.

Другие способы. Очень тонкий порошок TiN можно получить, пропуская смесь газообразных TiCU и NH3 через пламя водородной плазменной горелки при ~3000°С. Из образовавшегося продукта, содержащего ~95% TiN, во-дородсодержащие примеси (имиды и т. п.) удаляют обработкой разбавленной НС1. После такой обработки содержание азота в нитриде составляет 49,3—50,5 мол.% [8].

* TiCl3 образуется при восстановлении TiCU водородом. — Прим. перев.

Свойства. Порошок бронзового цвета. /„л 2950 "С. Частично диссоциирует уже при плавлении. Кристаллизуется по типу NaCl (а = 4,242 А) с широ27—843

г

1474 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

кой областью гомогенности (TiNi.o—TiN0,4). Обнаруживает очень хорошую электропроводность. Не растворяется (даже при кипячении) в HCI, HN03 и HaSC; при нагревании в царской водке быстро переходит в раствор. При кипячении с раствором гидроксида калия выделяет NH8; то же наблюдается в прн нагревании с натронной известью.

Нитриды циркония и гафиия

ZrN и HfN могут быть получены теми же методами, что и TiN.

Способ 1 [1, 2]. Желто-бурый ZrN (f„„ 2980 °С; d7,3) получают из простых веществ путем двухчасового прокаливания при 1200 °С. HfN ((„ 3310 "С; й 14,0) синтезируют при 1400—1500 "С.

Способ 2 [4—6]. При получении ZrN (соответственно HfN) из ZrCl (ШСЦ) по методу наращивания в присутствии водорода (смеси водорода с азотом или аммиака) требуется более низкая температура нити накала (2000—2400 °С), чем в атмосфере чистого азота (2900 °С). В последнем случае выделение протекает гораздо медленнее, чем в присутствии водорода. При взаимодействии с азотом циркониевых проволок, т. е. при их нагревании в чистом азоте, ZrN образуется даже при температурах немногим более низких, чем /Пл Zr (1860 °С), весьма медленно и, кроме того, в очень рыхлом и ломком состоянии [4—6].

Способ 3 1[9, 10]. Фазы нитридов циркония можно получить при сравнительно низких температурах путем аммонолнза галогенидов циркония, в> первую очередь Zrlt с промежуточным образованием ZrNI. При 700 °С получают коричневый ZrsN,, прн 750°С —синий ZrN (х = 0,94—0,81). Эти продукты при нагревании выше 1000 °С дают желтый ZrN, обладающий металлической проводимостью.

ЛИТЕРАТУРА

1. Ehrlich P., Z. Anorg. Allgem. Chem., 259, 1 (1949).

2. Humphrey G. L., J. Amer. Chem. Soc, 75, 2806 (1953).

3. Agte C, Alterthum H., Z. Techn. Physik, 11, 182 (1930).

4. Van Arkel A. E., de Boer 1. H.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 148, 345 (1925).

5. Pollard F. H., Woodward P., J. Chem. Soc. (London), 1948, 1709: Transk Farad. Soc, 48, 190 (1950).

6. Pollard F. H., Fowles G. W. A., J. Chem. Soc. (London), 1962, 2444

7. Brager A., Acta Physicochim. USSR, И, 617 (1939); Ruff O., Eisner F., Ber., 41, 2250 (1908

страница 201
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
недействительность мнимой сделки
Выгодное предложение в КНС Нева на купить картридж с доставкой в пределах Петербурга
наращивание ногтей курс москва
ховертракс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)