химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

азота.

Свойства. Зеленый кристаллический порошок, нерастворимый в воде,,, спирте н конц. H2S04. Растворяется в разбавленной H2S04 и соляной кислоте с образованием раствора фиолетового цвета.

ЛИТЕРАТУРА

1. De Haas W. I., Schultz В. И., Physica, [2], 6, 481 (1939).

2. Stabler A., Wirthwein H., Ber., 38, 2619 (1905).

Сульфат-оксид титана(IV) TiOS04

(Сульфат титанила)

При отдымливании Ti02 илн TJ02-aq с конц. H2S04 образуется TiOS04 Если же берется лишь 70%-ная H2S04, то получают соответствующий дигидрат. Чрезвычайно гигроскопичный Ti (S04) 2, легко отщепляющий S03, -можно получить в виде белого осадка путем приливания по каплям раствора S03 в S02C12 к раствору TiCl< в S02C12 и последующего нагревания с обратным холодильником. Сульфат титанила без примеси железа обычно а* продаже отсутствует. Кроме того, продажные препараты не полностью растворяются в воде. Поэтому для получения этого препарата в чистом виде* можно рекомендовать применение следующих методов.

Способ 1

TiCl4 + H2S04 + Н20 ь TiOS04 + 4НС1

189,7 98,1 18,0 160,0 145,8

Чистый, многократно перегнанный TiCU вливают по каплям при длительном энергичном помешивании в рассчитанное количество 50%-ной H2S04.

6472 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Нитриды, нитраты, фосфиды, фосфаты 1473

Нитриды титана TiN, циркония ZrN и гафния HfN Нитрид титана

Для получения нитридов титана могут быть применены различные методы. В технике нитрид титана синтезируют по реакции 2Ti02 + 4C + N2—*? —*-2TiN + 4CO. Вполне чистые препараты таким способом получить не уда--ется. В качестве основной примеси они содержат кислород. При, наличии металлического титана следует предпочесть синтез из простых веществ по способу 1. Очень чистый нитрид, пригодный для физических измерений, получают в виде стержней или проволоки по методу наращивания (способ 2).

Способ 1

2Ti + N2 > 2TiN

95,8 28,0 123,8

На первой стадии синтеза ковкий металл поглощает небольшое количество азота и вследствие этого становится хрупким. Для дальнейшего нитри-дирования его перемалывают до пылеобразного состояния. Измельченные до величины булавочной головки и соответственным образом обработанные стружки титана (разд. «Окснд титана(П)»), находящиеся в корундовой нли молибденовой лодочке, нагревают в трубке из твердого фарфора в течение 2—3 ч в потоке сухого и чистого азота при 1200 °С. После этого состав препарата приблизительно соответствует формуле TiNo.as, поэтому после измельчения в тонкий порошок его необходимо подвергнуть дальнейшей двукратной или трехкратной обработке азотом, чтобы достигнуть ожидаемого состава. Тщательное предотвращение доступа кислорода и воды во время на-тревания имеет решающее значение для качества препаратов.

В процессе спекания при высоких температурах, близких к точкам плавления, происходит дальнейшая очистка за счет испарения примесей. Лишь ?содержание кислорода уменьшается мало, а содержание углерода вообще не изменяется. В качестве материалов для изготовления подложек и нагревательных трубок можно применять только молибден или вольфрам.

Предварительное спекание. Полученные указанным методам соединения как можно более тонко измельчают и под давлением 2000 бар спрессовывают в стержни размером ЗХ3Х40 или 5X5X40 мм. 'Спрессовывание стержней обычно удается только при добавлении 2—5% порошка металла. Для предварительного спекания стержни, погруженные для :защнты их поверхности от окисления в порошок нитрида, нагревают в потоке азота до 2300 "С в небольшой трубчатой вольфрамовой печи. При этом незначительное количество свободного металла переходит в нитрид. Ввиду того что происходит сильная усадка стержней, сопровождающаяся образо -званием пор, материал необходимо измельчить, снова спрессовать и подвергнуть повторному спеканию указанным способом. Такую обработку необходимо повторять (2—4 раза) до тех пор, пока подвергнутые предварительному спеканию стержни не станут плотными.

Спекание при высокой температуре. Стержни, в достаточной мере уплотненные и скрепленные путем предварительного спекания, устанавливают в зажимы для непосредственного нагревания электрическим током. Их обработку производят в атмосфере технического аргона, содержащего 32—15% азота; описание применяемой аппаратуры содержится в работе [3].

Способ 2 [4—6]

2TiCl4 + N2 + 4Н2 —2TiN + 8НС1

379,4 28,0 8,1 123,8 291,7

Технология процесса наращивания такая же, какая применяется для вы- , .деления металлических титана, циркония и гафния из газовой фазы (см.

соотв. разделы), но только в данном случае приходится работать в атмосфере смеси водорода н азота, содержащей пары TiCl4. При применении одного только азота реакция на накаленной проволоке протекает значительно труднее.

Аппаратура состоит из газометра, наполненного смесью равных объемов водорода и азота. Эту смесь пропускают через наполненную TiCl4 промывную склянку, нагретую до 36 °С (давление пара TiCU 17 мм рт.ст.). Скорость газового потока при этом не имеет значения, лишь бы она бы

страница 200
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коробка цветов с пирожными
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница лс 10 - доставка, монтаж.
кресло 992
Интернет-магазин КНС Нева предлагает Lexmark C748de - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)