химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

Согласно [2], при гидролизе Hf(OR)4 (Я=изо-аыил) образуется чистый тонкоднсперсный НЮ2. Получение алкоксидов гафния описано в работе [3].

Свойства. Белый порошок. Гпл 2780 QC; d 9,68. По химическим свойствам аналогичен ZrOa. Переход нз моноклинной модификации в тетрагональную происходит прн 1700°С,

ЛИТЕРАТУРА

1. Hevesy G., Berglund V., J. Chem. Soc (London), 125, 2373 (1924).

2. Mazdiyasni Brown L., J. Amer. Ceram. Soc, 53, 43 (1970).

3. Bradley D. C.f Mehrotra R. C, Wardlaw W., J. Chem. Soc (London), 1953, 1634.

, TiS2, TiS<2 TiS3 144,1

* TiS, 112,0

Сульфиды титана TiS; TIS3, TiS2

Ti + 2S 47,9 64,1

Способ 1

Ti -f- 3S -47,9 96,2

а) Сульфиды любого состава могут быть синтезированы из простых веществ [1—3]. Таким путем проще всего получить препараты, не содержащие хлора. Для этого используют либо измельченные кусочки листового титана (см, разд. «Низшие оксиды титана»), либо порошкообразный титан (правда, обычно он не отличается столь высоким содержанием металла). Сначала в течение четырех дней нагревают до 650 °С 1,5 г титана с 4 г серы в толстостенных ампулах из стекла сулремакс, перед запаиванием тщательно освобожденных в высоком вакууме от присутствия газов. Еще оставшиеся в препарате крупинки металла измельчают отдельно и вместе с полученным сульфидом (всего г) еще раз нагревают в течение 2 сут в ампуле до 600 °С, прибавив 1,7 г серы. В заключение производят откачку легколетучих компонентов в вакууме.

Полученный таким способом продукт представляет собой смесь графито-образного трисульфида титана н непрореагнровавшей серы. Путем нагрева-лия в вакууме до 400 °С свободную серу можно отогнать. Выше 500 °С наступает термическое разложение TiS3 и образуется TiS2.

1466 Глаза 22. Титан, цирконий, гафний

б) Очень чистые кристаллы TiS2 получают при проведении транспортной? реакции с участием TiU, причем используется весьма целесообразная комбинация процесса взаимодействия к транспорта [4, 5]. Опыт проводят в закрытой с одного конца кварцевой трубке {внутренний диаметр 1,5—2,5 см», длина ~30 см), имеющей шлиф для соединения с высоковакуумной аппаратурой. На расстоянии 13 и 20 см от закрытого конца на трубке имеются две перетяжки диаметром 8—10 мм, служащие для последующей отпайки. Часть-трубки от закрытого конца до первой перетяжки представляет собой реакционный объем, а в часть трубки между перетяжками помещают ампулу с иодом. Через воронку с длинной и узкой трубкой в реакционный объем вводят 0,96 г (0,02 моль) титановой губки и 1,34 г перегнанной серы (немного больше чем 0,04 моль). Небольшое количество иода (5 мг на 1 мл реакционного объема) вносят в ампулу (диаметр 5 мм, длина 3 см) из обычного-стекла.

После отпайки в вакууме ампулы с иодом ее помещают в соответствующий отсек кварцевой трубки. После эвакуирования до давления 10-5ммрт. ст. и осторожного прогревания кварцевую трубку перепаивают в вакууме-в перетяжке, расположенной ближе к шлифу. Затем место, где находится ампула с иодом, нагревают небольшим пламенем кислородной горелки так,, чтобы стекло ампулы размягчилось и она открылась. Иод возгоняют в реакционный объем н, перепаивая перетяжку, отделяют часть кварцевой трубки,, содержащую стеклянную ампулу, в которой ранее находился иод. Конец, кварцевой ампулы со смесью титана и серы в горизонтальном положении вдвигают на несколько сантиметров в холодную трубчатую электрическую-печь. Установив защитный экран, производят в течение не менее 1 ч нагревание до 900 °С. Ампулу медленно (за 4—5 ч) полностью вдвигают в печь. Транспорт TiS2 из одного конца ампулы в другой в градиенте температур-900—>-800йС длится '-70 ч. Поскольку и охлажденная ампула может оказаться под давлением, ее вскрытие надо производить, предварительно обернув несколькими слоями материя. Для удаления иода и серы кристаллы* TiS2 промывают тетрахлоридом углерода и сероуглеродом. TiS2 + 4HG1 112,0 145,9

Способ 2 [1, 6] TiCI4 + 2H2S ? 189,7 68,2

TiS2 в количестве ~20 г за опыт можно получить при взаимодействия газообразной смеси TiCU и H2S в трубке, нагретой до 650 °С. Без дальней* шей обработки полученные таким сравнительно простым и быстрым способом препараты всегда содержат 1—2% хлора. Выход также невысок (55% по отношению к введенному TiCU). Для удаления хлора полученный сырой TiS2 дважды нагревают в ампуле с серой, а образующийся при этом TiS3 » дальнейшем разлагают до TiSaСвойства. TiS2 — латунно-желтые с металлическим блеском чешуйки;. d 3,28. Кристаллическая структура типа Cd(OH)2 (пр. гр. P3ml; а=3,408А; с—5,701 А). Между слоями серы в кристаллы могут внедряться азотистые основания, например NH3, N2H4, амиды кислот [7]. При обычной температуре устойчив на воздухе, а при нагревании переходит в ТЮа. Под действием' азотной кислоты, а также горячей кони. HaS04 разлагается с выделением серы; растворяется в кипящих растворах гидроксидов натрия и калия с образованием титанитов и сульфидов щелочных металлов.

TISa — графитоподобное вещество, кристаллизующееся в моноклинной системе (пр. гр. P

страница 198
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футболки для пляжного волейбола
размер адресной таблички
дэк матки лечение
мы помогаем больным детям

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)