химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

дневной сушки препарата в эксикаторе над Р4ОЮ получают рыхлый порошок, который длительное время можно хранить при температуре ниже 10 °С. Несмотря на то что при этом не наблюдается понижения содержания пероксида, старение в течение ~15 сут приводит к тому, что препарат теряет способность растворяться в разбавленной H2SO4.

При синтезе бесцветных пероксопроизводных циркония и гафния, имеющих аналогичный состав, необходимо работать с растворами вполне определенной концентрации.

Для получения гидратов пероксидоа циркония и гафния растворы сульфатов (с содержанием оксидов 5—10%) обрабатывают избытком 30%-ного Н202, охлаждают до —20 °С и осаждают аммиаком прн температуре ниже 0 °С. Слизистые осадки отсасывают из охлажденного сосуда через фильтровальную свечу и промывают ледяной водой. Для высушивания может быть применен только описанный в работе [5] способ экстрагирования аммиаком.

Свойства. Слегка гигроскопичный лимонно-желтый порошок. При комнатной температуре постепенно утрачивает свой активный кислород и при этом обесцвечивается. Более быстрое уменьшение содержания пероксида происходит при 80 °С, а выше 90 аС образуется чистый TiO (ОН) 2. Сразу после осаждения в еще влажном препарате молярное соотношение 02а~ : Ti почти

г

1464

Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Сульфиды, сульфаты 1465

достигает 1: I. В разбавленной H2SO* легко растворяется без разложения. Наоборот, при растворении в воде постепенно происходит выделение кислорода.

ЛИТЕРАТУРА

?. Schwarz R., Sexauer Вег., 60, 500 (1927).

2. Schwarz R., Gtese И., 1. Anorg. Allgem. Chem., 176, 209 (1928).

3. Schwarz R., Heinrich F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 223, 387 (1935).

4. Jere G., Patel C., Z. Anorg. Allgem. Chem., 319, 175 (1962).

5. Biltz W.. Z. Elektrochem., 33, 491 (1927).

Оксид циркония(IV) Zr02 ZrO» 123,2

Zr(S04)2.4HaO 355.4

• Zr02 123,2

Способ 1 [1—3]

ZrOCla-8HaO

322,3

Zr02 образуется при обезвоживании и последующем прокаливании гидрата диоксида или солей, образованных цирконием с летучими, кислородсодержащими кислотами, как, например, нитратов, оксалатов. ацетатов и т. д. В большинстве случаев оксид-хлорид, а иногда н сульфат циркония, многократно перекристаллизованные с целью их очистки, подвергают термическому разложению при 600—1000 °С. При разложении сульфата остатки SO3 удаляются труднее. Образовавшийся из оксид-хлорида прн нагревании до 300 °С первоначально аморфный Zr02 при 500 °С переходит в тетрагональную модификацию н после этого содержит лишь следы хлора. Выше 600 °С устойчива моноклинная форма Zr02.

Способ 2 [4—9]. Очень чистый рентгеноаморфный порошок Zr02, пригодный для переработки керамическими методами, получают, согласно [5], из Zr(OR)4 путем гидролиза (К=«зо-пропил) или термического разложения (R—трет-бутнл). Если имеется ZrCI4, то удобно получать ZrfOdHT-CaOH, пропуская аммиак в раствор ZrCl4 в смеси бензола и ызо-пропанола. Взаимодействие идет по схеме

ZrCl4-l-5C8H,OH-T-4NH8 Zr(0C3H7)4-CaH-0H-t-4NH4Cl

Образующийся хлорид аммония отделяют фильтрованием, а алкоголят пере-крйсталлизовьтвают из «зо-пропанола [6].

Можно исходить и из оксид-хлорида ZrOCl2-8H20. Его растворяют в смеси этанола и пиридина и, пропуская НС1, переводят в (CsHsNHJjZrCle, а затем, действуя этанолом и газообразным аммиаком, как это описано выше (исходное вещество ZrCI4), получают Zr(OC2H5)4 [71. Из последнего при обработке изо-пропил- или грет-бутилацетатом с 80%-ным выходом образуются соответствующие тетрэалкоголяты [8].

Свойства, Белый порошок. гдл 2680 °С; („ни 4300°С; d 5,73. Существует в нескольких кристаллических модификациях. При 25 °С устойчива моноклинная модификация (пр. гр. Р2[/с; а=5,138А; ь = 5,204А; с=5,313А; В = = 99.2°). Химические свойства в значительной степени зависят от предварительной термической обработки. При слабом нагреваний сравнительно легко растворяется в минеральных кислотах; после сильного нагревания растворим во фтороводородной кислоте и в конц. H2S04; в сплавленном виде поддается действию одной только HF. Перевод в растворимое состояние легко осуществить путем сплавления с гидроксидами или карбонатами щелочных металлов. При этом образуются цирконаты, растворимые в кислотах.

ЛИТЕРАТУРА

1. Ruff О., et at, Z. Anorg. Allgem. Chem., 133, 193 (1924).

2. Conn W. L., Tolksdorf S.r Z. Physik. Chem., (B), 8, 331 (1930).

3. Clark G. I., Reynolds D. H., Ind. Eng. Chem., 29, 711 (1937).

4. Henderson A. W., Higbie К- В., J. Amer. Chem. Soc, 76, 5878 (1954).

5. Mazdiyasni /(., Lynch C, Smith J., J. Amer. Ceram. Soc, 48, 372 (1965); 49, 286 (1966).

6. Bradley D. C, Mehrotra R. C, Wardlaw W., J. Chem. Soc (London), 1952, 2027.

7. Bradley D. C. Abd-el Halim F. M.f Siadek E. A., Wardlaw W., J. Chem. Soc. (London), 1952, 2032.

8. Mehrotra R. C, J. Amer. Chem. Soc, 76, 2266 (1954).

Оксид гафния(IV) НЮ2

Hf02 получают прокаливанием гидроксида, оксалата, оксид-хлорида или сульфата прн 600—1000 °С. При 400 °С становится заметной кристаллизация образующегося диоксида [1].

страница 197
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа пентхаусов в Московской области
купить тейпы в москве
Стул Ripiego Ozzio Design
Ковш с крышкой Chester (1.8 л)

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)