химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ых льдом сосудах из иенского стекла н остающуюся в растворе титановую кислоту осаждают аммиаком. После часового кипячения осадок отфильтровывают и основательно промывают до исчезновения реакции на хлор (можно также перед промыванием снова растворить осадок в соляной кислоте н осадить аммиаком). Осадок высушивают при 107"С и прокаливают в течение часа при 800 °С. Рекомендуется этот продукт хорошо перемолоть, затем еще раз промыть до исчезновения реакции на хлор и снова прокалить прн 1000 °С. Полученный таким способом ТЮ2 после прокаливания имеет чисто белый цвет. Пожелтение объясняется примесью- следов -железа. Сероватый оттенок возникает при контакте с газамн-восстановнте-лями (например, из фильтровальной бумаги).

Чтобы получить хорошо фильтрующийся осадок, было предложено проводить гидролиз в присутствии (NH4)2S04 [3]. 900 г продажного Т1СЦ медленно вносят в 1 л дистиллированной воды, кипятят в течение 10 мин и очищают затем путем отфильтровывания S102 и механических примесей-Раствор 1300 г (NHi)2S04 в 2 л дистиллированной воды, подкисленный 25 мл концентрированной соляной кислоты, предварительно обрабатывают точно таким же образом. При помешивании охлажденные растворы сливают, смесь нагревают до кипения и доводят рН до 1,0 прибавлением аммиака. При рН<1 выход уменьшается; при рН>1 содержание железа в конечном продукте может превысить 0,003%- В дальнейшем методика такая же, какая -была указана выше. Получают порошок рутила с содержанием 99,8% ТЮ2 почти со 100%-ным выходом.

Способ 2 [4]

Ti(0R)4 + 2H30 >- TiOa-r-4ROH (R = U3o-CaH7, трет-ОД,)

Гидролиз алкоголятов титана протекает быстро и количественно. В связи с тем что производные низших нормальных спиртов реагируют слишком *бурно, рекомендуется использовать производные нэо-пропилового илн трет--бутилового спиртов. Сначала при гидролизе в ледяной воде получают аморфный гидрат диоксида титана (см. препарат Ti02-nHgO), а затем при нагревании в вакууме — тонкодисперсный Т1О2 высокой степени чистоты.

Тетра-изо-пропилат или грет-бутилат можно получить по реакции TiC!4+4R0H + 4NH3—*-Ti{OR)4H-4NH4Cl по методике, приведенной в рукогводстве [5], или путем замещения алкоксогрупп в тетраэтилате титана, синтезируемом из этилата натрия и TiCl4 [6, 7].

Способ 3. Получение крупнокристаллических препаратов ТЮ2 (Zr02, НГОд). Помимо метода гидротермального синтеза и процесса Вернейля [8] для получения крупнокристаллических препаратов и небольших монокристаллов можно воспользоваться способом получения из расплавов, требующим для своего осуществления сравнительно несложной аппаратуры.

а) Из раствора 18—н20 масс.% ТЮ2 в криолите, приготовляемого в графитовом тигле при 1100°С, при охлаждении в течение 2 ч кристаллизуется

рутил в виде игл длиной до 2 см [9].

б) В расплаве Na2S04 при Г000°С растворяют TiOSO< (3 мол.%) и выдерживают при этой температуре в течение нескольких часов. Затем проводят охлаждение со скоростью 1—1,2°С/мин до температуры на 100"С ниже

4п NaCv Дальнейшее охлаждение ведут быстрее. После растворения

Na2S04 в воле остаток представляет собой ТЮг в виде кристаллического

порошка [101

в) Оксид металла растворяют в Na2B407 (гпл 741 °С) из расчета 1,5—

.2,5 г оксида на 10 г смеси. Расплав в платиновом тигле выдерживают несколько дней на воздухе прн 1200°С. Благодаря тому что выше 1150°С происходит заметное улетучивание тетрабората натрия, концентрация оксида в

расплаве повышается; это приводит к пересыщению и выделению препарата

в кристаллическом виде. После охлаждения тигля и растворения бората в

воде получают ТЮ2 (рутил) в виде длинных игл длиной 5—8 мм. Моноклинный HFOa кристаллизуется в виде квадратных пластинок размером 2—

3 мм. Для синтеза моноклинной модификации Zr02 необходимо вести испарение при температуре чуть ниже 1150 °С [И].

г) Аналогичным путем при частичном испарении растворителя из растворов оксидов в расплавленном PbF2 (/пл 824 СС) получают кристаллы ТЮ2

и Zr02 (до 5 мм) [12—14].

д) Предложен метод [15—16] получения кристаллического ТЮ2 при

транспортной реакции, основанной на равновесии:

ТЮ2 (тв.) + ТеС14 (г.) ц—" TiCI4 (г.) -f ТеОа (г.)

с. А

2,959 9,514 5,143

4,25 4,С6 4.13

Свойства. Три модификации ТЮ2 имеют следующие характеристики:

4,534 3,785 9,182

Ь, А

Пр. гр.

4,456

Рутил Р4г/тшп Анатаз I4i/amd Брукит РЬса

<„„ 1870 °С, причем выше 1800°С начинается термическая диссоциация, сопровождающаяся появлением синего окрашивания и понижением температуры плавления. Аморфный ТЮ2 также не растворяется в воде и разбавленных кислотах Медленно растворяется в горячей конц. H2S04, более оыстро — в расплавленных гидросульфатах щелочных металлов. Растворимость сильно зависит от предварительной термической обработки образца.

ЛИТЕРАТУРА

т. 13,

1. Памфилов А. В., Иванчева Ю. Г., Трехлеюв К. Ф. — ЖОХ, 1940,

2 %homate С. И., J. Amer. Chem. Soc, 69, 218 (1947).

3 Blumenthal W. В., Ceramic Age, 51, 320 (1948).

4. Keesmann L, Z. Anorg. Allgem. Chem., 346, 30 (1966). 5 Houben—Weyl, M

страница 195
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда экрана для проектора
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы на второй этаж в частном доме своими руками схема - продажа, доставка, монтаж.
кресло manager
Интернет-магазин КНС Нева предлагает W4N47EA - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)