химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

нь чистый препарат ТЮВг2 получается с выходом 70% в расчете иа TiBr*. [4].

По реакции TiBr4 с С)20 свободный от примеси хлора TiOBrs получается лишь в том случае, если взаимодействие прерывают после того, как прореагировало 10% TiBr4.

ТЮ12 получают, пропуская озон во взвесь порошкообразного Til4 в тщат тельно очищенном циклогексане (растворимость Til4 в циклогексане очень мала). Количество озона, вводимого в единицу времени, определяют заранее и, зная его, пропускают озон в почти стехнометрическом по отношению к ТП4 количестве. Поскольку при избытке Til4 весь вводимый озон полностью связывается, окончание реакции можно определить по резкому увеличению содержания озона в выходящем газе. Вещество после фильтрования несколько раз промывают циклогексаном и сушат в вакууме [5].

Свойства. TiOBr2 — темно-желтые гигроскопичные кристаллы, нерастворимые в неполярных растворителях. В воде гидролиз протекает мгновенно. tpa3n>146°C (на ТЮ» и TiBr4).

TiOI2 — темно-коричневое, гигроскопичное, рентгеноаморфное вещество, нерастворимое в неполярных растворителях. Растворение в воде сопровождается гидролизом. В отличие от других оксид-галогенидов титана разложение при температуре выше 105 °С идет с отщеплением нода н с образованием TiOI.

1. Ehrlich P.. Engel W.r Z. Anorg. Allgem. Chem., 317, 21 (1962).

2. Dehnicke K., Z. Anorg. Allgem. Chem., 309, 266 (1961).

3. Dehnicke K., Angew. Chem., 75, 419 (1963).

4. Dehnicke K, Ber., 98, 290 (1965).

5. Dehnicke Z. Anorg. Allgem. Chem., 338, 279 (1965).

Дихлорид-оксид циркония ZrOCh

141,

Способ 1 [1]

ZrCt4 + Cl20 *? ZrOCI2 -f. 2C(2

178,1

233,0 86,9

Для получения чистого препарата необходимо ввести в реакцию строго эквивалентное количество С\20. Схема прибора для получения ZrOCl2 показана на рис. 413. Еще не подсоединяя к прибору бюретку 3 в трехгорлую колбу 2 вместимостью 250 мл, которую предварительно прогревают в потоке азота, вносят в атмосфере азота взвешенное количество ZrC!4. Затем в колбу перегоняют высушенный над Р4Оц> тетрахлорйд углерода (хроматографиче-ски чистый) из расчета 80 мл на каждые 5 г ZrCI4. Непосредственно перед началом реакции приготавливают раствор С120 в СС|4 и, поворачивая сосуд 5, переносят раствор в бюретку со шлифом.

Содержание С150 в растворе определяют путем комбинированного кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования по методике, предложенной в работе [2].

Содержимое колбы охлаждают до —30 3С, быстро вставляют бюретку в шлиф и при перемешивании медленно прибавляют раствор С\20. После того как добавлено рассчитанное количество С1ЙО, содержимому колбы при непрерывном перемешивании очень медленно дают нагреться до комнатной температуры. Удаляют бюретку и, перевернув прибор, фильтруют в атмосфере азота через стеклянный пористый фильтр I. Препарат промывают СС14 и высушивают в вакууме. Выход ZrOCl2 превышает 90%.

Нельзя вводить С120 в количеетве болеем чем орД™рова"™й. 2гС1ГЕсли ™ добавлено меньшее<К°ХГмации,2 которую можно «зшесгРис 413 Схема прибора для по

лучения ZrOCb текст).

? ZrOCl2 178,1

Лй»''ЧдаИе Т?МПеРаТУР —20 °С.

Способ 2 [3]

ZrCl4 * Zr30Cl6-4CH.CN

575,4

233,0 .

В четырехгорлой колбе вместимостью 500 мл, снабженной обратным холодильником н мешалкой на цилиндрическом шлифе, растворяют 40 г ZrCl* в 300 мл безводного CH3CN. В течение 2 ч, пропуская через колбу сухой apron и интенсивно перемешивая, добавляют по каплям смесь 1,54 мл Н20 и 50 мл CH3CN в кипящий раствор ZTQ4. Кипение раствора поддерживают еще в течение 2 ч, а затем растворитель отгоняют под нормальным давлением. Остаток в течение 2 ч нагревают в вакууме до 100°С. Вещество растворяют в 50 мл CH3CN н затем, проводя кристаллизацию в течение суток,, почти количественно получают Zr20Cl6-4CH3CN. Препарат отфильтровывают без доступа влаги, промывают небольшим количеством CH3CN и высушивают в вакууме. Выход составляет /«35 г (70%).

Для получения ZrOCl2 проводят термическое разложение аддукт а в вакууме по схеме

Zr2OC\e-4CHzCN ——> 3CH,CN-J-ZrCU-CH,CN-f ZrOCle Температуру ступенчато повышают (через каждые 10°) до 240 °С. В остатке получают нелетучий ZrOG*

Свойства. Очень гигроскопичное белое вещество, разлагающееся выше 250 °С на ZrCl4 н Zr02. Водой частично гидролизуется, а частично дает ок-тагндрат. С РОС]3, пиридином и др. образует аддукты.

26—843

Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Оксиды 1459>

1. Dehnicke К-, Meyer K.-V., Z. Anorg. Allgem. Chem., 331, 121 (1964).

2. Schafer H„ Z. Anal. Chem., 129, 222 (1949).

3. Feltz A.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 335, 304 (1965).

ZrOCIj 8H20

Гидрат состава ZrOCl2-8H20 — распространенный препарат циркония, по-хтупающий в продажу в виде соли высокой степени чистоты. Получение гидрата я его перекристаллизация, часто используемая вообще как эффективный ?способ очистки соединений циркония, описаны во втором издании этой книги (HandDuch der praparativen anDrganischen Chemie. Hrsg. G. Brauer. 2. Aufl., F. Enke Verlag, Stuttgart, 1962, Teil 2, S. 1050.)

Низ

страница 193
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
эустомы букет купить в москве
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы на заказ в москве - качественно и быстро!
кресло ch 868
Интернет-магазин КНС Нева предлагает персональный компьютер цена купить - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)