химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

мпулу в атмосфере азота загружают TiCIj и ТЮ2, причем ТЮЦ берется с ~50%-ным избытком. Ампулу эвакуируют до давления Ю-5 мм рт. ст., отпаивают и помещают в печь с градиентом температур: примерно 1/3 ампулы со смесью ТЮ2 и TiCIa должна находиться при 650 °С, а остальная часть — при 550 °С. Взаимодействие заканчивается за ~ 12 ч; избыток TiCl3 и немного желто-коричневых кристаллов ТЮС1 оказываются в «холодной» зоне, а в «горячей» зоне остается коричневый пек, состоящий из ТЮС1. Если нагревание в указанном градиенте температур продолжить еще в течение нескольких дней, то ТЮС1 полностью перемещается в менее горячую зону и осаждается там в виде красивых длинных кристаллов. Перед разгрузкой ТЮЦ вымораживают в пустом конце ампулы и ампулу разрезают. Смесь кристаллов TiCIj и TiOCi обрабатывают диметилформамидом. Прн этом TiCU легко растворяется с образованием синего раствора. Оставшийся TiOCl еще несколько раз промывают диметилформамидом, затем спиртом и эфиром, после чего высушивают в вакууме.

Другие способы

2. TiOCl можно получить при взаимодействии Т!СЦ с FejOa, Si02, Н2О или Ог.

3. Предложено [2] синтезировать TiOCl по реакции ЗТЮз+АзгОз—?-—>-ЗТЮС1+2А5С13 при температуре \60°С (<*,,,, AsCl3 равна 130°С).

ТЮВг можно получить так же, как TiOCl [3].

с, А

8,03 8,529

3.79 3,787

Свойства. Золотисто-желтые или красно-коричневые кристаллы, медленно разлагающиеся на воздухе. При нагревании на воздухе образуются ТЮ» и TiX* (Х=С1, Вг). Кристаллическая структура ромбическая, типа FeOO (пр. гр. Pmmn). Характеристики приведены ниже:

3,14 4,22

ь. А 3,38 3,487

TiOCl ТЮВг

ЛИТЕРАТУРА

1. Schafer И., Wartenpluhl ?., Welse Е., Z. Anorg. Allgem. Chem., 295, 268 (1958).

2. Топтыгина Г. М., Дергачева Н. П. — ЖНХ, 1972, т. 17, с. 270.

3. Schnering Н., СоШп М., Hasshelder М., Z. Anorg. Allgem. Chem., 387, 137 (1972).

Галогенид-оксиды титана(IV) TiOCl2, TiOBr2, TiOh TiOCl2

Галогениды и галогенид-оксиды 1456

Реакция As2Os с избытком ТЮЦ, сопровождающаяся значительным выделением тепла, идет до конца, если удается избежать спекания твердого продукта. Получают желтоватое вещество, из которого образовавшийся АБСЦ н избыточный TiCU удаляют путем откачкн и основательного промывания совершенно сухим пентаном или ССЦ. Остатки пентана откачивают в вакууме при комнатной температуре. Полученное вещество содержит следы мышьяка.

Способ 2 [2]

TiCl4 + С1аО >? ТЮС1А + 2С1А

189,7 86,9 134,8 141,8

В колбу вместимостью 250 мл при полном отсутствии влаги перегоняют 100 мл TiCU и затем через широкую трубку подают CljO, разбавленный сухим кислородом. Наиболее просто С120 получают путем пропускания высушенной над Р4О10 смеси ОГ+С12 через оксид ртути(П), помещенный в какую-либо стеклянную трубку, которую можно охлаждать и вращать (например, в холодильник Либиха). Возможное забивание широкой газоотводной трубки образующимся TiOCl5 предотвращают прн помощи стеклянного шпателя, припаянного в нижней части колбы. Этот шпатель входит на несколько сантиметров в трубку, и за счет периодического вращения колбы забивания трубки не происходит.

Способ 3 [3] TiCl4+0, — 189,7 48,0

Пропускание смеси Oi+Cl20 продолжают до тех пор, пока в колбе Be образуется густая кашицеобразная масса кристаллов, делающая дальнейшее пропускание газа невозможным. Оставляют стоять на ночь, причем благодаря разложению имевшегося небольшого количества гипохлорита дополнительно образуются TiOCl2 и Clj. Наконец осадок отфильтровывают в отсутствие влаги и несколько раз промывают тщательно высушенным тетрахлоридом углерода (перегнанным над Р<О10). Остаток ССЦ удаляют в потоке сухого газа, а затем в течение короткого времени откачивают. Выход в расчете на С120 практически количественный, в расчете иа TiCU — до 50%.

TiOCIj + Cla+Oj 134,8 70,9 32,0

При получении ТЮС32 вместо С120 можно использовать озон. В трехгор-лую колбу, снабженную обратным холодильником и газоотводной трубкой, вводят без доступа влаги TiCU. Нагревают до кипения и в колбу пропускают из озонатора смесь 02+03, высушенную над Р4О10, до тех пор, пока не начнется выпадение ТЮСЦ (насыщение TiCU прн 130 °С соответствует содержанию 5,6% ТЮС12). После охлаждения продукт фильтруют в атмосфере ?сухого газа, несколько раз промывают тетрахлоридом углерода и высушивают в потоке азота или в вакууме.

Свойства. Бледно-желтый, гигроскопичный, кристаллический порошок. 4 2,45. Малорастворим в ССЦ, бензоле и др., умеренно — в этилацетате; хорошо растворяется (с разложением) в эфире, насыщенном НС1. Во влажном воздухе белеет за счет гидролиза. При 180 °С начинается разложение на ТЮ2 и TiCU.

ТЮВГг, Т1012

Слособ / [I]

ЗТ1С11 + Аз208 569,1 197,8

ЗТЮС1, + 2AsCl4 404,4 1362,5

Х = Вг Х= I

В расплавленный TiBr4 (?ПЛ39°С) пропускают смесь 02+03, как это вписано в синтезе TiOCU. После введения необходимого по стехиометрии ко1456 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Галогениды и галогенид-оксидь

1457личества 03 выпадает ТЮВг2. Осадок фильтруют и промывают ССЦ. Оче

страница 192
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить пресс формы для изготовления мебельных ручек
штатные головные устройства для bmw купить
курсы визажа для себя в москве
322104-25

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)