химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

нием); d2,80. Кристаллическая структура моноклинная (пр. гр. Р2/с; о—6,361 А; 6 = 7,404 А; с=

= 6,256 А; 6=109,5°).

ШСЦ: [.озг 315°С; /пл 435°С (под давлением).

1452 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Галогениды и галогенид-оксиды 1453

ZrBrj, HfBr4

Способ 1 [6, 7] Zr02 + 2С + 2Brs -J23.2 24,0 319,6 ZrBr4 -f 2CO 410,8 56,0

Zrl„ Hf 1.

Способ 1 [13, 16] Zr [Hf] + 21, -91,2 [178,5] 507,6

>. Zrl4 598,8

[НП4] [686,1]

Получение бромидов в потоке азота, содержащего пары брома, требует для протекания реакции с приемлемой скоростью нагревания до довольно высоких температур. Обычно смесь оксида с углем нагревают до ~1100°С.

Описание синтеза HfBr4 приведено в работе [11].

Способ 2 [8, 9, 12]

Zr + 2Вг2 >? ZrBr4

91,2 319,6 410,8

Hf + 2Вг3 >- HfBr4

178,5 319,6 498,1

а) Тетрабромиды циркония и гафния синтезируют из простых веществ

Так же, как ZrCl4. Вместо сосуда с жидким хлором устанавливают испаритель, наполненный бромом. Взаимодействие идет прн 380 °С. За одну загрузку получают с 90%-ным выходом 100-200 г ZrBr4. При синтезе ШВг4 температуру реакции поддерживают в пределах 320—350 "С.

б) Синтез несколько меньших количеств (50—70 г) ведут в отпаянных

вакуумнрованных трехсекционных кварцевых ампулах. Среднюю камеру, в

которой помещена губка металла, при помощи небольшой трубчатой печи

нагревают до 500 °С. Прн помощи другой печи в течение 20-0 мин осторожно нагревают камеру, в которой находится первоначально замороженный

до — 80°С бром; при этом происходит взаимодействие паров брома с металлом, взятым в небольшом избытке. Тетрабромид вместе с парами не до конца прореагировавшего брома перегоняется в третью камеру ампулы..

Путем трехкратной перестановки печи, с помощью которой производят испарение брома, на противоположную сторону ампулы бром пропускают через нагретый металл, после чего реакция практически окончена. Для удаления следов брома камеру, содержащую сконденсированный продукт, нагревают до 200—250 °С. а противоположный конец ампулы охлаждают смесью сухой лед+ацетон. Наконец, камеру с препаратом отделяют путем ее отпайки в месте сужения.

Другие способы

3. Реакцию взаимодействия тетрахлоридов с ВВг3, описанную ранее при получении TiBr4, вполне можно использовать и для синтеза ZrBr4 и ШВг4. Реакция проходит на 90% при 90— 110°С в течение 4 ч [14].

4. Почти с теоретическим выходом тетрабромиды можно синтезировать по реакции металлов с РЬВг2 [15]. ZrBr4 получают взаимодействием циркониевой губкн при 550 °С; ШВг4 — аналогичным образом при 420 °С.

ZrBr4 HfBr4

357 332

Свойства. Белые порошки, полностью гидролизующиеся водой. Кристаллизуются в структурном типе Snl4 (пр. гр. РаЗ) . Характеристики приведеd а, А

3,98 10,95 4,90 10,91 3ZrI4 [Hfl4] + 4AIC1„ 179,7 [205,8] 53,5 указана 1/10 стехио метрических количеств)

Из различных методов, основанных иа реакции галогенного обмена, взаимодействие с АПз протекает наиболее полно и с 90%-ным выходом дает препараты, лишь незначительно загрязненные алюминием (0,1%). После очистки путем сублимации алюминий и хлор в препаратах не обнаруживаются.

Свойства. Легкогидролизирующиеся вещества желто-оранжевого цвета, кристаллизующиеся в структурном типе Snl4 . Zrl4: гПл 500 С (под давлением). Hfl4: г„л 455"С (под давлением); d5,60.

I Lelu D., Hamburger L., Z. Anorg. Allgem. Chem., 87, 209 (1914). 2. Coughlin I. P., King E. C, J. Amer. Chem. Soc, 72, 2262 (1950)

3 Schlafer H. L., Witle H.-W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 327, 253 (1964). i Ellas H., Al-Khafagi F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 393, 207 (1972). 5. Kroll W. J., et at., Trans. Electrochem. Soc, 89, 263 (1946); J. Electrochem. Soc 94 1 (1948).

6 Hdntgschmidt O., Zintl E., Gonzales F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 139, 293 (1924)

7. Young R. C. Fletcher H., Inorg. Synth., 1, 49 (1939) o8. Schlfyr H. L„ Skoludek H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 316, 15 ( 9621. 9 Copley D. В., Shelton R. A. J.. 1. Less-Common Met., 20 359 (1970).

lb. Fischer №.. Gewehr R, Wingchen H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 242, 161

II Schumb W., Morehouse С. K., J. Amer. Chem. Soc, 69, 2696 (1947).

12 Schlafer H. L, Wille H.-W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 351, 279 (1967).

13 Нисельсон Л. А., Соколова Т. Д. - ЖНХ, 1962, т. 7, с 1382.

14 Druce Р. М., Lapped М. F., J. Chem. Soc. (London), А, 1971, 3595. 15' Thomas W., Ellas H., J. Inorg. Nucl. Chem., 38, 2227 (1976).

16. Eberly К. C, Inorg. Synth., 7, 45 (1963).

17. Нисельсон Л. А., Теслщкая M. А., Шведова Т. А. — ЖНХ, 1962, т. 7, с 971.

18 Троякое С. И., Льопис X. С, Цирельников В. И. — Веста. МГУ, сер. хнм., 1981, т. 22, с. 82.

* Для Zrl4 известны три модификации, ни одна из которых не является кубической. Сомнительно существование кубической модификации и у Ш14 [18]. — Прим. перев.

г

1454 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Галогенид-оксиды титана(III) TIOC1

т

2ТЮС1 + TiCl4 198,7 189,7

Способ 1 [1]

ТЮ.+ 2Т1С1, 79,9 308,5

В прогретую в высоком вакууме кварцевую а

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кроссовки roadhawk ff gs, asics
оконные ручки персей
обслуживание мультизональных кондиционеров
gotway monster 22

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)