химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ол., 1969, т. 12, с. 841.

5' ziilvm) М" М°УеГ W" Gil-Arna° F- CamP м- '?? I"»rg. Chem., 13, «. SMaferH. L, Skoludek H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 316, 15 (1962).

7. Normantan A. S., Shelton R. A., J. Less-Common Met. 32, 111 (1973

8. New and В О., Shelton R. A., 3. Less-Common Met. 18, 69 1969) fl964) g SeabauSh R v- Larsen E- M- borg. Chem., 3, 1236

!?' J",',' ?? W- Baker W- A- J- InorS- Nucl- Chem-. 22, 49 (1961).

11. SMafer H. L., mile H.-W.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 361, 279 (1967)

12. Struss A. W., Corbett J. D.. Inorg. Chem., 8, 227 (1969) '"

13. Baker W. A., lanus A. R., 3. Inorg. Nucl. Chem., 22, 49 (1961).

Галогениды циркония(IV) ZrCl„, ZrBr4, Zrl4 и гафния(IV) ШСЦ, HfBr4, НП4

ZrCl,

? ZrCl4 + 2CO 233,0 56,0

123,2 24,0 141,8

Способ I [1, 2] ZrO, + 2C + 2Cl,

Хлорирование тщательно перемешанных ZrOs (I ч.) прокаленной ca-25. илк сахарного угля (2 ч.) осуществляют в фарфоровой лодочке при 5™ С- Лучше, однако, производить хлорирование чистого ZrOs смесью С12+ +CCI,. Реакция начинается при 350 °С; затем температуру постепенно повышают до 700 С.

Аппаратурное оформление процесса такое же, как для синтеза ВеСЬ <см. т. 3, рис. 289), с тем лишь различием, что хлор сначала пропускают через промывалку с СС14, нагретую до 70 °С, а на выходе из трубки / устанавливают ловушку для конденсации непрореагировавших паров ССЦ В связи с тем обстоятельством, что сублимирующий при 331 °С ZrCl, при пониженной температуре конденсируется с трудом, применяют длинную (~600 мм) трубку из стекла супремакс. С целью очистки ZrCl, от примесей оксида и геС18 проводят сублимацию в потоке водорода при 300—350 °С.

Способ 2 [3]

Zr + 2С1г >- ZrCl4 Hf + 2С12 * HfCl4

91,2 141,8 233,0 178,5 141,8 320,3

Синтез из простых веществ проводят в горизонтальной кварцевой трубке (длина 1 м, диаметр 4 см), на концах которой имеются шлифы (NS 29) для подсоединения к источнику газа и к приспособлению для разгрузки. На расстоянии 70 см от входного отверстия кварцевая трубка имеет сужение (диаметр 1 см, длина 12 см). Трубка обогревается электрической печью, которую можно передвигать вдоль трубки и тем самым осуществлять зонный нагрев. Ближе к выходу на трубку надвигается водяной холодильник длиной 10 см. Водяное охлаждение имеет также муфта шлифа, присоединяемая к кварцевой трубке, через которую поступает газ. В систему подвода газа может подаваться азот, не содержащий влаги и кислорода, а также более тяжелый газ — СО» или Аг. Подаваемый азот насыщают хлором путем пропускания через сосуд с жидким хлором. Для уплотнения шлифов реакционной трубки лучше всего использовать манжеты из тефлона.

В реакционную трубку на расстоянии 15 см от входного шлифа помещают ~50 г обезжиренной циркониевой стружки или губки. В течение 6— 8 ч аппаратуру промывают азотом при комнатной температуре и еще 8 ч при 650 °С, в результате чего на цирконии образуется поверхностный слой нитрида. Газообразный хлор сначала высушивают конц. НгБО, и затем конденсируют при —50-=—60 °С в сосуде-сборнике, что необходимо для очистки хлора от примеси кислорода. Хлорирование циркония проводят при 360— 380 °С в потоке азота, проходящем через сосуд с жидким хлором со скоростью 1—2 пузырька в секунду. Хлорирование идет в узкой раскаленной зоне циркониевой стружки.

Чтобы продукт реакции не забивал реакционную трубку, печь и холодильник постепенно сдвигают в направлении движения газа. Реакция заканчивается примерно за 5 ч, после чего проводят возгонку ZrCl, в медленном потоке азота через суженную часть реакционной трубки в более широкую ее часть. На выходе устанавливают приспособление для разгрузки препарата, а отсек, где ранее находился металлический цирконий, отпаивают в месте сужения. После этого ZrCI4 расфасовывают по ампулам.

HfCl, синтезируют аналогичным способом [10, 13]. Хлорирование гафния проводят при 320 °С. Из 70 г металла получают 100—115 г ШСЦ, что соответствует 80—90%-иому выходу. При получении хлоридов и бромидов циркония и гафния в случае применения азота в качестве газа-носителя реакция катализируется за счет образования нитридов на поверхности металла. В ходе процесса происходит также пассивирование металла, и остаток в 10—20% более не галогенируется. Для проведения с достаточной скоростью взаимодействия в атмосфере аргона необходимо поддерживать температуру почти на 200 "С выше.

>- 2Pb + ZrCl4 414,4 233,0

Способ 3 [4] Zr + 2РЬС12 91,2 556,2

По этому способу ZrCl, получают так же, как TiBr, (см. соотв. препарат). При использовании циркониевой губки, температуре 500 °С и времени реакции ~8 ч чистый ZrCU образуется с выходом 90% в расчете на взятый металл. Согласно [15], этим же способом можно получить ШСЦ.

Другие способы. Техническое хлорирование ZrC, производимого из ZrSiO,, описано в работах [5].

Свойства. ZrCl4: Белый кристаллический порошок, дымящий во влажном воздухе (туман НС1), энергично разлагающийся водой с образованием оксид-хлорида циркония. tm3r 331 °С; /ил 438°С (под давле

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
система вентиляции и дымоудаления инструкция
урологическая консультация нагорная
скамейки парковые стальные
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4186/38795.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)