химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

hem. Soc., 69, 2100 (1947).

2. Gutmann V., Tannenberger H.. Monatsh. Chem., 87, 423 (1956).

3. Lowry R. N.. Fast R. С Inorg. Synth., 10, 1 (1967).

4. Biumenthal W. В., Smtth H„ Ind. Eng. Chem., 42, 248 (1950)

5. Chmgneau M., C. R. Acad. Sci., Paris, 242, 263 (1956); Ramamurthu S.. iJC\Jias)h„lb B> 414; ВШ W- Keunecke E., Z. Anorg. Allgem. Chem., 147, 171 (1925); Klemm W., Tilk W., Mullenheim S., Z. Anorg. Allgem •Chem., 176, 1 (1928). '

Хлориды циркония(I) ZrCl и гафния(I) HfCl

506,7

Способ I [1]

3Zr + ZrCl4 »- 4ZrCI

273,7 233,0

В одну часть эвакуированной ампулы в кожухе нз молибденовой фольги помещают циркониевую фольгу (0,1 мм), а в другую часть — ZrCl«. Ампулу нагревают в двухзонной печи так, чтобы часть ампулы с цирконием находилась в градиенте температур 900—>-630°С, а другая часть, содержащая ZrCU, — при 330°С (давление паров ZrCU в ампуле 1 бар). Нагревание проводят в течение 100 ч; за это время циркониевая фольга, находящаяся в области температур 750—800 °С, полиостью превращается в черные блестящие чешуйки ZrCl.

В работе [2] предложена модификация этого метода: ZrCU нагревают

до 625 С с большим избытком циркония в заваренных трубках из тантала. Взаимодействие заканчивается за 5 сут.

Другие способы. Монохлорид циркония образуется в качестве побочного продукта при электролитнческом рафинировании циркония [3].

HfCl получают аналогичным способом в заваренных танталовых трубках при 650°С в течение 5—6 сут [2].

Свойства. Черные, пластинчатые, с металлическим блеском кристаллы, проводящие электрический ток. С влажным воздухом и с водой реагируют медленно. В кислотах растворяются_с выделением водорода. Кристаллическая структура тригональная* (пр. гр. R3m). ZrCl: а=9,12А; а=21,6°. HfCl: о= -9,095 А; а-=21,4°.

шении температуры тригалогениды подвергаются диспропорционированню на тетра- и дигалогенид, а трихлорид выше 650 °С — иа тетра- и монохлорид. Поэтому прн проведении реакции между металлом и тетрагалогенндом температуру поддерживают достаточно высокой, а диспропорционироваиие подавляют созданием повышенного давления паров тетрагалогенида (до 60 бар) [1].

ZrClj

4ZrCla 790,3

Способ 1 [2—4] Zr + 3ZrCl4 — 91,2 699,1

Рис. 412. Ампулы для синтеза трнга-логенидов циркония и гафния.

/ОсмМесто отпайкиПорошок циркония реакторной чистоты предварительно просеивают в атмосфере азота через сито (6400 отв./см2). 0,35 г мелкой фракции порошка помещают в кончик ампулы из тугоплавкого стекла, имеющей шврообраз1. Тройное С. И., Цирельников В. И. — ЖНХ, 1970, т. 15, с 3379

2. Struss A. W.; Corbett J. D., Inorg. Chem., 9, 1373 (1970).'

3. Dean R. S., Ind. Labs., 10, 45 П959).

4. Измаилович А. С, Троянов С. И„ Цирельников В. И. —ЖНХ 1974 т 19 с. 2922. ' ' '

Галогениды циркония(III) и гафния(III) ZrCK, ZrBr3, Zrl3, HfCl3, ШВгэ, НПз

Цирконий и особенно гафний взаимодействуют с соответствующими тет-рагалогенидами значительно медленнее, чем титан, так как получающиеся тригалогениды образуют на поверхности металла защитный слой. При повы* Сведения о кристаллической структуре приведены по данным работ [1, 4] вместо ошибочных данных работы [2]. — Прим. перев.

ные вздутия (рис. 412, а). В инертной атмосфере в ампулу вносят 10—12 г ZrCl, и отпаивают в вакууме. Повышенной прочностью, достаточной для выдерживания развивающегося внутреннего давления, обладают лишь такие ампулы, у которых диаметр сужений равен половине диаметра шарообразных вздутий.

Путем встряхивания реагенты тщательно перемешивают. Ампулу помещают в защитном кожухе в электрическую печь и нагревают в течение 100 ч при 500 °С; давление паров ZrCU достигает при этой температуре 60 бар. Для отделения непрореагировавшего избытка ZrCU ампулу ставят в печь вертикально кончиком вниз так, чтобы она примерно на 2/3 длины выступала из печи, и нагревают до 290 °С. В течение 5—10 ч избыток ZrCU возгоняется в верхнюю, более холодную часть ампулы. Обычно ZrCU затвердевает в виде компактной массы, которую после вскрытия ампулы в «сухой» камере легко отделить. Можно также в случае необходимости отпаять сек* Преимущественное восстановление ZrX4 по сравнению с HfX4 — общее явление при использовании в качестве восстановителей Zr или А1. — Прим. перев.

ШЬ [12, 13] Hf + 3HfI4 -178,5 2058,3 4HfI, 2236,8

1450 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Галогениды и галогенид-оксиды 1451

u„v ""IT61""' иодида- гафния со,става Htb,o-Hfb,3s проводят в заваренных танталовых контейнерах при 500-550 °С и давлении паров НП,~20атм.

л„„„С!пЙСТВа- В зависимо"и от размера частиц цвет изменяется от темно-фиолетового до темно-зеленого. Кристаллическая структура типа 8-TiCl, <а-7,225А, с=6,59А). Влагой воздуха разлагается с выделением водорода.

ЛИТЕРАТУРА

I" 4"? Е-",иу '• 3- J' Ашег- Chem- Soc- 78, 5983 (1956).

< Гпы1е,ГпНк1н1е l-'f-Л An%r«- А11вет- Chem., 327, '253 (1964).

3. Copley D. В., Shelton A. ]., 3. Less-Common Met., 20; 359 (1970)

4. Трояков СИ., Цирельников В. И., Комиссарова Л. Н. — Изв ВУЗов Химия и Хим. Техн

страница 189
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ts2tsj25h3p
лесные участки на новорижском шоссе
центробежный чиллер с водяным охлаждением
узел прохода уп 500x300

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)