химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

,9 319,7 367,6

Получение TiBr, из простых веществ аналогично описанному выше синтезу TiBr3. Ампулу, изготовленную из стекла дюран, сгибают посередине под углом 45°. К 4,2 г брома, замороженного жидким воздухом в одном колене ампулы, добавляют в небольшом избытке титан в виде тонких полосок. После откачки, и запаивания ампулы титан переводят путем встряхивания в другое колено ампулы. Ампулу закрепляют за защитным экраном так, что25—843

1442 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

бы перегиб ампулы находился выше, чем оба ее колена. Реакция с парами брома начинается при нагревании металла до 100—200 "С. Скорость реакции легко регулировать, охлаждая или нагревая колено с жидким бромом. В этом колене конденсируется образующийся TiBr*; продукт окрашен благодаря содержанию небольшого количества растворенного брома. Для завершения реакции жидкий TiBr* при 120 "С выдерживают в течение еще нескольких часов над избытком металла и затем декантируют. После вскрытня ампулы TiBu отгоняют. Его можно далее очистить многократной перегонкой (см. Til4).

Другие способы

3. Продукт, нуждающийся в дальнейшей очистке, получают по реакции

И

ТЮ2 + 2С + 2Вг2 >- TiBr4 + 2СО

79,9 24,0 319,7 367,6 56,0

4. Взаимодействие TiCU с ВВг3 происходит уже при комнатной температуре [6];

3TiCl4 + 4ВВг„ *? 3TiBr4 + 4ВС13

569,1 1002,2 1102,6 468,7

Продукты взаимодействия разделяют перегонкой. TiOj также можно перевести в TiBr4 путем длительного кипячения с обратным холодильником в присутствии ВВгэ [7].

5. Очень чистый TiBr4 можно получить по реакции [8]

2РЬВг, + Ti > 2РЬ -f- TiBr4

734,0 47,9 414,4 367,5

Взаимодействие тщательно высушенного РЬВг2 с тонкой титановой стружкой проводят в реакторе из стекла пирекс. В широкий боковой отвод реактора вставляют два охлаждаемых «пальца>; отвод также подсоединяют к высоковакуумной установке. Металл и PbBr2 загружают в молярном соотношении 1:4 и нагревают в вакууме до 500°С; РЬВг2 при этом плавится. В течение 4—6 ч TiBr4 осаждается на одном из «пальцев», охлаждаемом жидким азотом. Затем продукт перегоняют с первого на второй охлаждающий палец. Выход TiBr4 в расчете на взятый металл составляет ~70%.

Свойства. Янтарно-желтые октаэдрические кристаллы. /пл 38,2 "С; <„„„ 230 °С; d 3,25. Чрезвычайно гигроскопичное вещество, подвергающееся полному гидролитическому разложению. Легко растворяется в спирте; умеренно растворяется в эфире; растворим в 34%-ной НВг н конц. HCI. При кристаллизации из расплава образуется модификация, изотипная Snl4 (пр. гр. РаЗ; а= 11,300 А). При длительном хранении переходит в модификацию, изотип-ную SnBr4 (пр. гр. Р2!/с; а=,10,17 А; 6=7,09 А; с=10,41 А; ?=101,97°).

1. Biltz W., Keunecke Е., Z. Anorg. Allgem. Chem., 147, 171 (1925).

2. Klemm №.. Tilk W., Miillenhelm S., Z. Anorg. Allgem. Chem., J76, 1 (1928).

3. lohannesen R. B„ Gordon C. L., Inorg. Synth., 9, 46 (1967).

4. Newland B. G., Shelton R. A., J. Less-Common Met., 22, 369 (1970).

5. Olsen 1. C, Ryan E. P.. J. Amer. Chem. Soc, 54, 2215 (1932); Young R. C,

Inorg. Synth., 2, 114 (1946).

6. Druce P. M., happert M. F., J. Chem. Soc. (London), A, 1971, 3595. 7. Lappert M. F., Prokat В., J. Chem. Soc. (London), A, 1967, 129.

Галогениды и галогенид-оксиды 1443

8. Ellas H., Al-Khafagl F.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 393, 207 (1972).

9. Blocker J. M., Rolsten R. F., Campbell I. E., J. Electrochem. Sot, 104, 553 (1957).

Иодид титана(IV) Til*

В описанных ниже способах 1,а и 1,6 исходят из металла, который реагирует с парами иода. По способу 2 продажный сплав титана и алюминия «АНат», 70% (т. е. 70% Ti), кипятят с раствором иода в CS2. После удаления растворителя АП3 связывают в нелетучий комплекс КА114, а ТП4 отгоняют. Способ 2 можно рекомендовать для получения значительных количеств препарата.

. К высокому бапуупу

Способ 1 [1—3]. а) 20 г титана обрабатывают разб. HF, промывают дистиллированной водой, абсолютным спиртом, хорошо высушивают и загружают в средний отсек 5 ампулы (рис. 409), изготовленной из тугоплавкого стекла. При особо тщательной работе лучше использовать прибор из кварда. Отпаивают в 5 по возможности ближе к ампуле и, закрыв загрузочное отверстие резиновой пробкой, ампулу прогревают в вакууме пламенем горелки. В трубку 1 загружают 100 г дважды сублимированного и тщательно высушенного иода, который затем расплавляют и переводят в отсек 3, после чего отпаивают в 2. Отсек 3 охлаждают сухим льдом, откачивают ампулу до давления Ю-3 мм рт. ст. н отпаивают в 9. Средний отсек нагревают до 525 °С, а крайние отсеки попеременно нагревают и охлаждают воздухом, тем самым создавая медленный поток паров иода сквозь нагретый металл. После трехкратного пропускания иода взаимодействие заканчивается. Неметаллические примеси остаются в отсеке 5. В расчете на израсходованный металл выход количественный.

б) Прибор для синтеза показан на рис. 410 [3]. В стеклянную трубку 4 между двумя неплотными тампонами из стеклянной ваты (по 8 см длиной) помещают 2,56 г

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оформление президиума на свадьбу
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницу на второй этаж купить - надежно и доступно!
кресло престиж 2
хранение+вещей+боксы+для+хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)