химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

логенид-оксиды 1441

испарения, приводящего к потерям. Чем больше скорость перемешивания, ?тем быстрее можно пропускать НС1 и тем скорее наступает конец реакции. Для полного насыщения 100 мл смеси, в которой осуществляется осаждение, требуется не более 1 ч.

Ближе к окончанию процесса НС1 пропускают через колбу медленно. За ходом и окончанием поглощения можно следить, сравнивая числа пузырьков в двух промывалках, установленных до и после колбы для осаждения.

В раствор, содержащий 6 г TiCU в 100 мл разбавленной вдвое концентрированной соляной кислоты, в которую добавлено ~4 г NH4C1, пропускают при 0°С до насыщения газообразный НС1. Затем продолжают перемешивание уже без пропускания HCI, до тех пор пока не закончится осаждение. При медленном осаждении получают желтый (NH«h[TiCle] в виде крупных кристаллов размером в среднем 0,1 мм. Осадок отделяют от главной массы маточного раствора путем быстрого отсасывания (без заключительного присасывания воздуха через осадок). Затем кристаллы быстро отжимают между листами фильтровальной бумаги.

Свойства. Желтые октаэдры, кристаллизующиеся по типу Kd[PtCl6] (пр. гр. Fm3m; а = 9,889 A), d 1,96. Будучи смочен соляной кислотой, в закрытых ?сосудах устойчив в течение неограниченного времени; разлагается при промывании безводным эфиром и при высушивании в вакуум-эксикаторе иад конц. H2SO4 с обильным выделением НС1. Во влажном воздухе образуется белый продукт гидролиза, растворяющийся в воде с образованием прозрачного раствора.

ЛИТЕРАТУРА

1. Rosenheim A., Schutte О., Z. Anorg. Allgem. Chem., 26, 239 (1901). 1. Fischer W., Seidel W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 247, 333 (1941). 3. Seidel W., Fischer W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 247, 367 (1941).

Бромид титана(IV) TiBr4

Способ 1 [1, 2]

TiCI4 + 4HBr >- TiBr4 + 4HC1

189,7 323,7 367,6 145,8

а) В прибор (рис. 408) пропускают чистый сухой НВг, который конденсируют в сосуде 1, охлаждаемом жидким воздухом или сухим льдом. Послеконденсации достаточного количества жидкости вскрывают трубку в точке 2,

в сосуд 3 наливают TiCU и трубку снова запаивают в точке 4. После этого при закрытом кране 5 и открытом кране 6 TiCU медленно отгоняют в охлаждаемый сухим льдом сосуд /. При этом вначале происходит сравнительно бурная реакция, но для ее продолжения необходимо в дальнейшем временно прекращать охлаждение сосуда. Смесь газов (главным образом НС1) выпускают через кран 6, а НВг конденсируют в сосуде 7 путем соответствующего охлаждения. Затем смесь доводят до комнатной температуры, чтобы реакция могла протекать дальше, и после этого повторяют несколько раз конденсацию новых порций НВг. В заключение сосуд 1, уже содержащий •очень чистый сырой продукт, запаивают в точке 8. При желании можно припаять к сосуду в 9 установку для перегонки (см., например, метод получения TiU) и дополнительно очистить TiBr4 путем перегонки в вакууме.

б) Прибор для проведения реакции TiCU с газообразным НВг представляет .собой снабженную шлифами трехгорлую круглодонную колбу (100 мл),

через среднее горло которой присоединена колонна для перегонки длиной

15—<20 см, наполненная стеклянными спиралями или кольцами Рашига [3].

Рис. 408. Схема прибора для получения бромида титана(IV) (/—9 см. текст).

Колбу обогревают колбонагревателем. Для того чтобы при дистилляции, проводимой после окончания взаимодействия, температура в голове колонны могла достичь 230 °С, ее либо снабжают хорошей теплоизоляцией, либо, что еще лучше обогревают при помощи рубашки или электрической спирали. В голове колонны находится мощный обратный холодильник. Газоподводя-щую трубку для НЕг, вставленную в боковое горло колбы, не следует опускать в жидкость. При подводе НВг, осушаемого при помощи конц. Н2ЬО,, надо избегать соединений резиновыми шлангами или делать их по возможности короткими. Образующийся при реакции НС1 выходит под тягу через

верхнее отверстие обратного холодильника и далее через две промывные склянки — пустую и заполненную конц. H2SO4, служащую счетчиком пузырьков. В третье горло колбы вставляют термометр на шлифе.

В колбу, предварительно заполненную сухим азотом, вводят путем дистилляции или наливают из сосуда для хранения (см. рис. 407) 30 мл (52 г) TiCU. При сильном кипении с обратным холодильником пропускают НВг, причем, если холодильник достаточно мощный, скорость пропускания может достигать 200 мл/мин. Реакция идет настолько быстро, что в выходящем газе практически нет НВг. Температура кипения сначала медленно, а затем быстрее повышается от 136 до 230 °С, соответственно чему необходимо усилить обогрев колбы. Для предотвращения конденсации твердого TiBr, в обратном холодильнике в конце опыта температуру холодильника повышают до 40 °С за счет уменьшения скорости подачи воды. По окончании взаимодействия аппаратуру заполняют сухим азотом, а обратный холодильник заменяют на нисходящий с «пауком». Отбросив небольшую начальную фракцию, проводят перегонку TiBr(, собирают его в ампулы, которые затем отпаивают.

Способ 2 [4]

Ti + 2Вгг • >- TiBr4

47

страница 186
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
9s7 179bc3 636
официальный сайт гостиница владивосток
приточно вытяжная установка vs 10-15
диван синерджи орматек со скидкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)