химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ствии избытка TiBr4) удается синтезировать 6-модификацию TiBrs в виде тонких игольчатых кристаллов [12].

Свойства. Сине-черные, на просвет сине-зеленые кристаллы, разлагающиеся выше 550 °С иа TiBr2 и TiBr4. d 4,24. Так же как TiCU, диморфен Кристаллическая структура а-модификации изотипна с BiClj (пр. гр. R3; й=* =6,40 А; с= 18,70 А). В воде растворяется медленнее, чем TiCU.

Til3 [13-15]

Синтез Tib путем непосредственного нагревания в ампуле рассчитанных количеств титана и нода протекает аналогично синтезу TiCl3 (или TiCl2) из титана и TiCl4. До тех пор, пока наряду с трииодидом и динодидом еще присутствует теграиодид, продукт образует твердую массу, которая лишь с трудом поддается измельчению прн постукивании. Ближе к концу реакции после нагревания в течение многих часов до 700 °С продукт реакции измельчают в порошок путем энергичного встряхивания. Для завершения реакции температуру понижают в течение нескольких дней до 180°С. Чтобы установить окончание реакции, конец ампулы выдвигают при этой температуре из печи и охлаждают его мокрой фильтровальной бумагой. Через несколько часов в охлаждаемом конце ампулы должна образоваться лишь совсем незначительная пленка Til4. Массой этой пленки можно пренебречь по сравнению с общим количеством вещества.

Свойства. Фиолетово-чериые игольчатые кристаллы, устойчивые прн нагревании в вакууме до 300 °С. Выше 310 "С наступает разложение иа Til2 и Til4. В воде растворяется медленно. Кристаллическая структура гексагональная (пр. гр. P6s/mcm; а=7,146 А; с=6,502 A); d 4,90.

ЛИТЕРАТУРА

1. Young С, Schumb W. С, J. Amer. Chem. Soc, 52, 4233 (1930).

2. Schumb W. С. Sundstrbm R. F„ J. Amer. Chem. Soc, 55, 596 (1933).

3. Klemm B\, Krose E., Z. Anorg. Allgem. Chem., 253, 209 (1947).

4. Hartmann H„ Schafer H. L., Hansen К. H.. 2. Anorg. Allgem. Chem., 284, 153 (1956).

5. Young R. C, Leaders W. M., Inorg. Synth., 2, 116 (1946).

6. Sherjey I. M., J. Research Nat. Bur. Standards, 46, 299 (1951).

7. Ehrlich P., Каира G„ Blankenstein К., Z. Anorg. Allgem. Chem., 299, 213 (1959).

Ticverbo [1-3]

TiCIs-6H20 262,4

TiCl, ? 154,3

TiCl4 ? 189,7

8. Groeneveld W. L., et at., Inorg. Synth., 7, 45 (1963).

9. Ingraham T. R., Downes K. W., Murier P., Canad. J. Chem., 35, 850 (1957); Inorg. Synth., 6, 52 (I960).

10. Belly M., Brasseyr P., C. R. Acad. Sci., Paris, 200, 1765 (1935).

11. Rolsten R. F., Sister H. H., J. Phys. Chem., 62, 1024 (1958).

12. Newland B. G., Shelton R. A., J. Less-Common Met., 22, 369 (1970).

13. Fast J. D., Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 58, 174 (1939).

14. Rolsten R. F., Sister H. H., J. Amer. Chem. Soc, 79, 5891 (1957).

15. Newland B. G., Shelton R. A. J., J. Less-Common Met., 18, 69 (1969).

Галогениды и галогенид-оксиды 14&Г

ют в глиняный стекай. Восстановление проводят в течение 3 ч при силе тока 2,5 А,

Свойства. Красновато-фиолетовые кристаллы. /Пл 115 °С. Растворяете»

в воде, метаноле, абсолютном спирте и ацетоне; не растворяется в CXU и> бензоле. При взаимодействии с абсолютным эфиром происходит разложение.

ЛИТЕРАТУРА

1. Olsen /. С. Ryan Е. P., J. Amer. Chem. Soc, 54, 2215 (1932). (См. лит. к разд. «TiCb • 6НяО».) TiCl3-4CH„OH 282,5

189,7

TiCl3-4CH3OH [1,2]

TiCl4 > TiCls

Рис. 406. Разрез электролиттеской ячейки для восстановления TiCU до TiCI3.

/-пластмассовая крышка; г-глиняная

дом 7; 8 — отверстие для отбора проо, » трубка для ввода защитного газа; № счетчик пузырьков на выходе газа.

154,3

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer W., Hannover, частное сообщение.

2. Umland F„ Adam К., Obungsbeispiele aus der an org an. Experimerrtalchemie.

Hirzel, Stuttgart, 1968, S. 240.

3. Stahler A., Wirthwein H., Ber., 38, 2619 (1905). TiBr3 287,6

TiBr3-6H20

395,7

TiBr3-6H20

TiBr4

367,6

TiBr3-6H20 можно получить по такому же методу, кая я TiCU-6H20. 37 г TiBr* растворяют в 25 мл 34%-ной бромоводородной кислоты и< вылива* в инертной атмосфере и прн хорошем охлаждении добавляют по каплям 50 мл TiClj. Процесс восстановления ведут при напряжении 15 В и силе тока 1,5—2,5 А в течение 24 ч, при необходимости доливая метанольныЙ раствор НС1 в анодное пространство. Окончание восстановления сопровождается интенсивным выделением водорода. Катодную жидкость при помощи сифона переливают в двугорлую колбу, которую предварительно прогреваюг в вакууме и заполняют аргоном. TiCI3-4CHsOH осаждается в виде густой кристаллической массы при охлаждении раствора до —20 °С. Маточный раствор отделяют путем фильтрования в инертной атмосфере через пористый стеклянный фильтр. Кристаллы высушивают в вакууме масляного насоса.. Выход, составляющий 40% теоретического, может быть значительно повышен (до 90%) за счет сильного концентрирования раствора путем отгонки растворителя перед охлаждением.

1436 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Свойства. Кристаллы голубого цвета, чувствительные к действию кислорода и влаги. Может служить исходным соединением для синтеза многих Лругих аддуктов TiCU (с ДМФ, ТГФ, диоксаном, ацетонитрилом и разли

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты для невесты из пионов
Фирма Ренессанс: входные лестницы в дом фото - оперативно, надежно и доступно!
кресло ex
арендовать склад в москве для личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)