химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

фиолетовых, пластинчатых кристаллов. Ампулу вскрывают в защитной атмосфере; отламывают и отбрасывают ту часть ампулы, где могут находиться остатки непрореагировавше-го титана. TiCl3 пересыпают в заранее подготовленные сосуды для хранения {см. т. 1, рис. 56), в которых вещество в течение нескольких минут прогревают в вакууме при 100—150 "С, что делается для удаления небольшого количества адсорбированного TiCU. Взаимодействие с материалом стенок ампулы идет лишь в весьма незначительной степени в том месте, где находится металлический титан.

? 3TiCl„-bSbCl3 462.8 228,1

Способ 3 [10] 3TiCl4 + Sb — 569,1 121,8

Без применения сложной аппаратуры восстановление TiCU до TiCIe можно осуществить действием сурьмы. Раствор SbCl8 (d 1,265) восстанавливают цинковой пылью. Образующуюся при этом сурьму промывают сначала несколько раз 0,1 н. НС], до тех пор пока в растворе уже не будет содержаться цинк. Затем ее обрабатывают спиртом и эфиром и наконец высушивают в потоке диоксида углерода. Препараты сурьмы, полученные иным путем, ие проявляют столь полного восстановительного действия.

6 г сурьмы вносят в 28 г свежеперегнанного TiCU, находящегося в ампуле. После запаивания ампулы ее нагревают в течение 5 ч при 340 °С. После охлаждения трубку вскрывают с обоих концов и смоченную тетрахлори-дом титана массу переводят в потоке диоксида углерода через боковую трубку в склянку, снабженную тремя тубусами. Через вторую боковую трубку

1434 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Галогениды и галогенид-оксиды

из капельной воронки приливают СС14 и при перемешивании растворяют в-нем непрореагировавший TiCU (мешалку вводят через среднюю трубку). После оседания на дно твердого продукта реакции прозрачную жидкость вытесняют давлением пропускаемого диоксида углерода через предварительно-введенную в другой тубус и передвинутую кверху сифонную трубку. Эту обработку повторяют до тех пор, пока продукт не будет свободен от TiCU. Образовавшийся при реакции SbCU точно так же растворяют в эфире, последние остатки которого удаляют в потоке диоксида углерода при одновременном нагревании смеси на водяной бане. В осадке остается с теоретическим выходом TiCU в виде фиолетового порошка, который переносят в атмосфере С02 в запасной сосуд.

Свойства. Кристаллы от фиолетового до черного цвета, возгоняющиеся в вакууме при 425—440°С. Выше 450°С происходит разложение на TiCU и-TiCU. В воде легко растворяется. Кристаллическая структура гексагональная: u-TiCU — фиолетовые кристаллы (пр. гр. P3ml; а=3,556 А; с— =5,870 A); d 2,66. B-TiCI3 — коричневый порошок (пр. гр. Рбз/mcm; а = = 6,27 А; с=5,82 A); d 2,59.

TiBr3

Способ 1 [7]. Синтез TiBra почти не отличается от получения TiCU по-способу 1,а, только после окончания реакции нагревание для удаления ТШг«. должно производиться до более высокой температуры (250 °С).

Можно проводить работу в такой же установке, какая использовалась для получения TiCU по способу 1, б. Ввиду того что при комнатной температуре TiBr4 представляет собой твердое вещество, через обратный холодильник необходимо пропускать горячую воду или водяной пар. TiBr4 наливают в горячем виде в перегонную колбу, и ему дают затвердеть до того,, как воздух из установки будет вытеснен водородом.

Способ 2 [11]

2Ti + ЗВг2 >- 2TiBr3

95,8 479,5 575,3

Чистый крупнокристаллический Т1ВГ3 получают взаимодействием простых веществ в ампуле, причем на первой стадии образуется TiBr4, который затем реагирует далее, как это описано при получении TiCl3 по способу 2.

Хорошие результаты дает следующая методика. Ампулу из стекла су-премакс (длина 20 см, диаметр 2 см, толщина стенок 2 мм) прогревают в> вакууме для устранения следов влаги. В ампулу приливают 6—7 г высушенного брома, который затем замораживают в охлаждающей смеси меганол+ + сухой лед при —78 °С, после чего, продолжая охлаждение, вносят мелко нарезанную титановую фольгу (толщина 0,1—0,5 мм) в количестве, соответствующем стехиометрии реакции. Ампулу откачивают и запаивают. Кусочки титана путем постукивания равномерно распределяют по длине ампулы, которую затем кладут под тягу за защитный экран. При плавлении брома; начинается энергичная реакция, сопровождающаяся раскаливанием титана. Через несколько минут реакция прекращается. Пока образовавшийся Т1ВГ4. находится в жидком состоянии, его используют для смывания остатков титановой фольги в один конец ампулы, после чего TiBr4 переливают в другой конец ампулы и дают ему там застыть. Ампулу в защитном чехле помещают в печь, укрепленную с небольшим наклоном, так чтобы конец с титаном; нагревался до 600 °С, а конец с TiBr4 — до 200 °С. Спустя ~40 ч ампулу постепенно вдвигают в глубь печи и выдерживают в течение 4—5 сут при 6О0°С. Для удаления из продукта реакции небольших количеств ТШгь образовавшегося за счет диспропорционирования, охлаждение печи необходимо производить достаточно медленно. Часть TiBrs (а-модификация) получается в виде крупных пластинчатых кристаллов.

В лругих условиях (при более низких температурах и в присут

страница 183
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проверить контроллер siemens для систем вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)