химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

°С. От следов адсорбированного TiCU освобождаются при нагревании в вакууме до 200 °С, причем одновременно удаляются и другие летучие примеси. В одном опыте получают ~150 г TiQ3, что соответствует выходу 10% в расчете на все введенное количество TiCU или 90% в расчете на количество израсходованного Т1С14. Благодаря присутствию небольшой примеси T1CI2 продукт имеет повышенную восстановительную активность (101,5%). Часто он самовоспламеняется во влажном воздухе; еще активнее он в нагретом состоянии, поэтому разгрузку препарата следует производить в инертной атмосфере.

Чтобы избежать трудностей, связанных с привариванием вольфрамовой спирали, можно поступить следующим образом. В трубу вставляют на замазке две изолированные друг от друга н закрытые снизу медные трубки (длина 30 см, диаметр 6 мм), которые можно охлаждать водой. В качестве замазки используют аральдит 121 R с отвердителем 951 (США). К нижним концам медных трубок, служащих токовводамн, припаивают твердым припоем полоски молибденовой фольги толщиной 0,2 мм и длиной 6 см. Для достижения хорошего электрического контакта между молибденовой фольгой и свернутой в 5—6 витков вольфрамовой проволокой последнюю пропускают через несколько небольших отверстий, просверленных в фольге, после чего фольгу изгибают.

С высоким выходом чистый TiCl3 можно получить по несколько модифицированному способу. Вместо реакционного сосуда 1 используют двухлитровую трехгорлую круглодонную колбу, обогреваемую при помощи колбона-гревателя. Через один из боковых шлифов вставляют трубку для подачи водорода, Через центральный шлиф вводят держатель вольфрамовой спирали, к другому боковому шлифу присоединяют алонж от прибора для перегонки Т1СЦ. У алонжа есть отвод к линии масляного вакуумного насоса, которая может быть соединена с линией, ведущей под тягу. Перед наполнением TiCU всю аппаратуру откачивают и прогревают пламенем горелки, а затем промывают сухим азотом. Через капельную воронку в колбу для перегонки наливают 1500 г (900 мл) TiCU, который затем отгоняют в трехгорлую колбу. При этом через колбу пропускают очень слабый поток азота и выводят его под тягу. По окончании перегонки ток азота усиливают и холодильник прибора для перегонки заменяют на обратный холодильник, который предварительно прогревают в вакууме и заполняют сухим азотом. К выходу обратного холодильника подсоединяют счетчик пузырьков с вазелиновым маслом, служащий для контроля скорости выходящего газа. Азот вытесняют из установки водородом, вклю"зют колбонагреватель и доводят TiCU до кипения. Восстановление TiCU проводят так же, как это описано выше. Спустя короткое время для поддержания TiCl4 в кипящем состоянии оказывается достаточным тепла, излучаемого вольфрамовой спиралью. Реакцию необходимо прекратить, если TiCU начинает кипеть не равномерно, а толчками. Тогда обратный холодильник заменяют на нисходящий, который через ловушку, охлаждаемую льдом, и две ловушки, охлаждаемые жидким воздухом, подсоединяют к вакуумному насосу. Для того чтобы во время вакуумной перегонки не произошло диспропорционирования TiCl3, температуру реакционной колбы не поднимают выше 200 °С. Особенно эффективен для удаления адсорбированного TiCU следующий прием: несколько раз наполнить колбу азотом и затем его быстро откачать. По этому модифицированному способу за 8—10 ч получают 300—350 г TiCla, что соответствует 30—40%-«ому выходу в расчете на введенное количество TiCUв) Очень мелкодисперсный, коричнево-фиолетовый и весьма реакционно-способный TiCl3 высокой чистоты образуется при восстановлении TiCU водородом при пониженном давлении в высокочастотном электрическом разряде [9]. В замкнутой циркуляционной системе в атмосфере водорода, насыщенного парами TiC[4 при комнатной температуре, при 4—8 мм рг. ст. между двумя вольфрамовыми электродами, подключенными к высокочастотному трансформатору («Тесла»), зажигают электрический разряд. В другом месте циркуляционной системы находится металлический титан, нагреваемый до 640 СС. Образующийся при восстановлении НС1 взаимодействует с титаном: 4HCI + TifiCU-J-2H2. благодаря чему в системе происходит регенерация водорода. Процесс циркуляции осуществляется за счет конвекции, возникающей при зажигании электрического разряда. Порошкообразный TiCl3 оседает в цилиндрическом сборнике, подсоединенном к системе. Аппаратура может длительное время работать в автоматическом режиме с производительностью ~ I г TiCU в час.

4TIC1, 617,0

Способ 2 [3] 3TiCl4 + Ti -569J 47.9

Взаимодействие осуществляют в толстостенной ампуле из кварца нли стекла супремакс. В основном синтез проводится так же, как это было описано при получении TiCl2. При этом сначала образуется TiCl2, что видно по черному цвету препарата к наличию непрореагировавшего TiCU. смачивающего кристаллы. Поэтому для окончания взаимодействия ампулу постепенно, в течение нескольких часов, полиостью вдвигают в печь, нагретую до 600 *С. При наличии градиента температур происходит сублимация образовавшегося TiCl3 в более холодную часть ампулы в виде

страница 182
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение холодильных мастеров в апатитах
электропривод sauter akm105sf132
абонентские шкафы 100 ячеек
цой 55 рига

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)