химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

Br2 и Til2. Ход синтеза такой же, как описано в способе 1, а, но в качестве исходного вещества берут ие тетрагалогенн-ды, а соответствующие галогены:

Ti + • Вг2 > TiBr2 Ti + I2 >- Til2

47,9 159,8 207,7 47,9 253,8 301,7

В связи с тем что жидкий бром уже при комнатной температуре энергично реагирует с титаном, важно после внесения необходимого количества ?брома заморозить при —78 °С и лишь потом вносить титановую стружку. Взаимодействие в запаянной трубке начинается сразу же, как только бром расплавляется. Обычно ампула выдерживает создающееся внутри нее давление. В случае иода, напротив, для начала взаимодействия с образованием дииодида необходимо небольшое нагревание. Последующие операции такие же, как при получении дихлорида. При получении дибромида реакции со стенками ампулы идут еще в меньшей степени, чем в случае дихлорида, а .реакция иодидов с кварцем вовсе не идет.

Способ 1,6, в котором используется промежуточное образование расплава, для синтеза дибромида и дииодида неприменим, поскольку эти вещества при нормальном давлении сублимируют.

Способ 3 [4—6]

2TiCl„ У TiCl2 + TiCU

308,5 118,8 189,7

По этому методу один конец хорошо эвакуированной ампулы, содержащий TiCl3, нагревают до 475 °С, тогда как другой конец охлаждают до —78 "С. В холодном конце конденсируется TiCl4, образующийся при диспро-порционировании. Полное разложение 1 г TiCl3 проходит за 12 ч. По окончании опыта часть ампулы, содержащую TiCl4l отпаивают. Вследствие того что при 475 °С одновременно протекает разложение по схеме 2TiCl2—* —»-TiCl4+Ti, этим методом нельзя получить чистый TiCl2. Продукт всегда загрязнен свободным титаном (2—3%). Метод можно, однако, применить для получения TiBr2. При температурах несколько выше 400 "С в течение 18 ч происходит полное разложение 0,5 г TiBr3 в соответствии со схемой 2TiBr3—>-TiBr2+TiBr4. Следует учитывать, что выше 500 °С возможно дис-пропорционироваиие дибромида: 2TiBr2—*TEBr4-fTi.

Способ 4 [7]. Т1Вг2 можно получать в несколько больших количествах при пропускании потока аргона, содержащего бром, через титановую стружку, нагретую до 900 °С. Из равновесной смеси газообразных бромидов TiBri селективно осаждают на охлаждаемом воздухом кварцевом «пальце». Температуру последнего поддерживают при 600 °С, контролируя ее термопарой.

Способ 5 [8]. Очень чистый и мелкодисперсный TiCl2 можно получить при восстановлении TiCl4 водородом в безэлектродном электричесхом разряде.

Галогениды и галогенид-оксиды 1429

, А

3,561 3,629 4,110

d

3,13 4,41 4,99

mil). Кристаллические структуры гексагональные, типа Cdl2 (пр. гр. Р3ш1). .Характеристики приведены ниже:

1035

Т1С1» TiBr2 Til2

с, А 5,875 6,492 6,820

TiCl2-2CH3CN, TiBr2-2CH3CN [9]

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, н кнерт-иой атмосфере вносят 1,5 г TiCI2 и 20 мл безводного ацетонитрила. Нагревают до кипения до тех пор, пока не образуется темно-коричневый раствор, который без доступа воздуха фильтруют через пористый стеклянный фильтр в другую колбу. После отгонки избытка ацетонитрила аддукт с TiCl2 осаждается в виде черных кристаллов. Удаление адсорбированного CHaCN производят путем нагревания в вакууме прн 50 "С в течение 12 ч.

Аддукт с TiBr2 получают аналогичным образом: соединение образуется при стоянии дибромида в ацетонитриле в течение 5 сут. Для удаления в вакууме избытка CH3CN вещество нагревают при 85 °С в течение 12 ч.

Свойства. Черные, чувствительные к воздуху вещества, используемые в качестве исходного продукта для синтеза других комплексов Ti (II), например, с пиридином, дипиридилом, ТГФ.

ЛИПРАТУРА

1. Klemm W.. Grimm L, Z. Anorg. Allgem. Chem., 249, 189 (1942).

2. Ehrlich P., Hein H. /., Kuhnl H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 292, 139 (1957).

3. Fast J. D., Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 58, 174 (1939).

4. Young R. C, Schumb W. C, J. Amer. Chem. Soc, 52, 4233 (1930).

5. Schumb №. С Sundstrom R. F., J. Amer. Chem. Soc, 55, 596 (1933).

6. Klemm W., Angew. Chem., 69, 683 (1957).

7. Ehrlich P.. Gutsche W., Selfert H.-J., Z. Anorg. Allgem. Chem., 312, 80 (1961).

8. Gutmann, V., Nowotny H.. Ofner G., Z. Anorg. Allgem. Chem., 278, 80 (1955).

9. Fowles G. W., Lester T. ?., Walton R. A.. J. Chem. Soc (London), A, 1968, 1081.

Галогениды титана(III) TiCI3, TiBr3, Tils, TiX3.6H20 (X = C1, Br), TiCl3-4CH3OH

TiC!3

Способ J [1—5]

2TiCl4 + H2 v 2TiCl3 + 2HC1

379,4 2,0 308,5 72,9

а) На основе методики, приведенной в работах [1, 2], Клемм н Крозе [3] разработали следующий способ. Основные части аппаратуры, показанной на рис. 404, изготавливаются из кварца, только приемник б —стеклянный. В начале опыта всю аппаратуру тщательно высушивают в потоке водорода. Через 2 вводят 25 г TiClj, быстро нагревают печь до 800 °С н вклю/

1430 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Печь

Охлаждающая Вода

\Охла#сдыие

чают циркуляцию воды через охлаждаемый «палец» 4 (в работах [1, 2] аппаратура была изготовлена из тугоплавкого стекла и поэтому нагре

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vfnthbfks lkz dsdtcjr
установка штатной автомагнитолы
помял крыло у приоры
заказать по интернету металлический шкаф для хранения шин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)