химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

но влиять, осуществляя колебания температуры вблизи точки перехода 6==*6, положение которой зависит от состава гидрида.

Свойства. Порошки с металлическим блеском или компактиая масса •{если при получении удалось избежать малейшего загрязнения препарата). В противном случае — светло-серый материал, иногда с поверхностью, слегка окрашенной в голубой или желтый цвет за счет присутствия следов кислорода или азота. Плотность меньше, чем у соответствующих металлов. Дефектная кристаллическая структура гидридов с высоким содержанием водорода соответствует типу CaF2 (например, для TiHi.ss а=4,454 A; d 3,76).

ЛИТЕРАТУРА

1. Goldschmidt И. I., Interstitial alloys. Butterworths, London, 1967, p. 476— 482 (система Ti—H), p. 482—491 (системы Zr—H, Hf—H).

2. Oka A., Bull. Chem. Soc. Japan., 40, 2284 (1967).

3. Sieverts A., et at., Z. Physik. Chem., 145, 227 (1929).

4. Hugg G., Z. Physik. Chem., (B), 11, 433 (1931); Baenzinger N. C, Rundle R. E.. Acta Cryst., 1, 274 (1948); 5, 22 (1952).

5. Gibb T. R. P.. Kruschwitz H., J. Amer. Chem. Soc, 72, 5365 (1950).

?6. McQuillan A. D.. J. Inst. Metals, 79, 371 (1951).

7. Sieverts A., et at., Z. Anorg. Allgem. Chem., 153, 289 (1926); 172, I (1928).

8. Barraclougk K- G., Beevers С. I., J. Nucl. Mater., 33, 296 (1969).

Галогениды титана(П) TiCI2, TiBr2, Т1Г2, TiX2.2CH3CN (X=C1, Br)

Хлорид, бромид, иодид титана(Н) Способ 1 [1]. Получение TiCfo:

TiCl4 + Ti >- 2TiCl2

189,7 47,9 237,6

а) Определенное количество TiCU (2—3 г) с соблюдением необходимых ?мер, предотвращающих гидролиз, вводят в толстостенную кварцевую ампулу. Затем туда же вносят рассчитанное количество титановой стружки. При помощи масляного насоса ампулу основательно откачивают, охлаждая ее сухим льдом. После отпайки длина ампулы должна быть 12—15 см. Ампулу помещают в несколько наклонном положении в электрическую трубчатую печь так, чтобы металлический титан находился в одном конце ампулы, а жидкий TiCU собирался в другом, более иизко расположенном конце. Температуру самой горячей зоны печи (там, где находится титан) повышают до 800—900 °С, тогда как часть ампулы с TiCU нагревают до 200 °С. Целесообразно установить защитный экраи на случай взрыва. Менее опасно проводить синтез, исходя из смети Ti-f-2TiCI3, но это более трудоемко.

Спустя 24 ч в результате реакции образуется смесь черного и фиолетового веществ (TiCl2 и TiCl3). В том случае, если TiCU уже весь прореагировал, ампулу вдвигают в печь несколько глубже, что приводит к постепенному исчезновению примеси фиолетового вещества. Для полной гомогеииза-пии продукта нагревание продолжают еще в течение 4—5 сут при 600— 700 "С. Полученное черное вещество при постукивании легко отстает от стенок ампулы. Взаимодействие со стенками происходит лишь в незначительной

\ Галогениды и галогенид-оксиды 1427"

степени. Порошкообразны*'JJL может при этом самовоспламениться- •"У™е °№aorv0 ар1.она в «сухой*

чатками.

Рис. 403. Схема установки для получения TiCl2 нз TiCU и TI.

1 — колбонагреватель; 2—колба Для испарения TiCU; 3 — резиновая пробка; 4—кварцевая трубка для ввода ИСЦ; 5 — реакционная трубка из кварца; 6 — отражающие экраны из графита или керамики; 7 —титановая стружка; 8—графитовая пластинка с отверстиями; 5 —сопло; 10 — графитовый тигель; 11— держатель из кварца или стекла викор; 12 — стеклянная вата; 13 — стеклянная воронка; 14 — Срызгоулавливатель Для-TiCU; 15— втулка держателя на резьбе (см. ч. I, разд. 2).

б) Для получения по той же реакции больших количеств TiCb следует проводить процесс в вертикальном трубчатом реакторе [21. При пропускании паров ЛС\4 через нагретый до высокой температуры титан образуется расплавленный дихлорид. Схема соответствующей установки показана на рис. 403. Кварцевую трубку (диаметр 3,5—4 см) с впаянной в нее воронкой помешают в двухзонную электрическую печь сопротивления. В воронку вставляют графитовую пластинку, в которой просверлено 15 отверстий диаметром 4 мм. На пластинку помещают слой титановой стружки высотой ~12 см. Ниже воронки находится приемник расплавленного хлорида титана (П) в виде графитового тигля, опирающегося иа кварцевый держатель.

24*

1428 Глава 22. Титан, цирконий, гафний

После присоединения к реактору дистилляционной колбы, содержащей — 100 мл TiCl4, проводят основательную промывку всей установки аргоном, очищенным пропусканием над титановой губкой. Затем печь нагревают так, чтобы температура воронки достигла 1050°С, а дно графитового тигля находилось прн 900°С. В медленном потоке аргона через реакционную трубку пропускают газообразный TiCl4 (отгоняют 70—90 мл TiCl4). По окончании взаимодействия нагрев прекращают и, дав остыть тиглю до 600—700 °С, опускают его в нижнюю часть кварцевой трубки. После окончательного охлаждения тигель переносят в «сухой» мешок, избегая при этом сколько-нибудь продолжительного контакта с воздухом. Из тигля путем постукивания извлекают — 100 г крупнокристаллического TiCl2, часто в виде компактного куска.

Способ 2 [3]. Получение Ti

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
игольчатая хризантема купить
Фирма Ренессанс: лестничный марш цена - надежно и доступно!
кресло 9950
самые дешевые боксы хранение мебели на время ремонта цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)