химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

а путем адсорбции из растворов фторидных комплексов на сильноосновиом анноните (амберлит 1RA 400 или дауэкс 2). Элюированне производят посредство» 0,2 и. НгБО*

VI. Распределение между растворителями (экстракция)

Способ 1 [20]. Органическая фаза — диэтиловый эфир.

Принцип метода заключается в следующем. При экстракции эфиром циркония и гафния из роданидных растворов органическая фаза обогащается гафнием. При добавлении кислот или солей положение равновесия изменяется. Так, в присутствии сульфатов, которые в эфире нерастворимы, повышается концентрация циркония н гафния в водной фазе. Если же добавлять кислоты или NH4SCN, то наблюдается обратный эффект. Ввиду того что при однократном распределении полного разделения не происходит, операции приходится многократно повторять. Высокой степени разделения стараются добиться путем комбинации вышеназванных операций, т. е за счет варьирования добавок в начальной и конечной стадиях разделения. Для переработки продукта с содержанием ~20% НГО2 оказался пригодным следующий метод.

Эфирную фазу, в которой концентрация HSCN должна составлять 1 н., получают встряхиванием 1 л эфира с подкисленным раствором NH4SCN (90 г NH4SCN + I/2 моль H2SO(). Серную кислоту добавляют небольшими порциями лишь во время встряхивания. Не слишком сильно прокаленный Zr(Hf)02 обрабатывают конц. H2S04 и получают продукт с соотношением 1 Zr02: 2 SO3. Из этого продукта готовят без нагревания исходный раствор с концентрацией оксидов 40—50 г/л. К 1 л свежеприготовленного раствора добавляют 600 г NH4SCN и затем ~ 10 раз энергично встряхивают в течение 1 мин каждый раз со свежей порцией (1 л) заранее подготовленного эфира (см. выше). Через каждые 5 мин эфирный слой сливают сифоном н на последующих стадиях обрабатывают следующими растворами:

Стадия 2 S 4

(NH4)2S04, г 80 80 80

NH4SCN, г 50 25 —

Вода, мл 500 500 500

Со всеми эфирными фракциями поступают одинаково, проводят последовательно через те же стадии. Рекомендуется при обработке последующих фракций концентрацию NH4SCN во 2-й и 3-й стадиях постепенно повышать вплоть до двукратной и впоследствии также медленно добавлять все увеличивающиеся количества роданида и в других стадиях. В процессе дальнейшего фракционирования последующие порции эфира обрабатывают начиная со стадии 2, а потом — со стадии 3, но тогда в серию включают дополнительную стадию — обработку раствором 80 г (NH4)2S04 в 500 мл НгО. На последней стадии эфир после обработки не содержит циркония и гафния. В связи с тем что на эффективность разделения влияют многие факторы, необходимо в процессе работы контролировать как общее содержание циркония и гафния, так и их соотношение. Коэффициенты разделения зависят и от температуры, влияние которой можно скомпенсировать изменением соотношения объемов фаз или добавлением солей.

На первой стадии иногда протекают процессы гидролиза, проявляющиеся в помутнении водного слоя или в выпадении осадка. В таких случаях проводят промежуточную обработку — осаждение аммиаком и растворение осадков в серной кислоте.

0,2 >70

~5 >45

0,6 >50

2

>40

Как уже было указано выше, этот метод имеет особые преимущества ори работе с высококонцентрированными (по содержанию гафния) препаратами. Так, при обработке 40 г исходного препарата с содержанием 18% HfOj водный слой при последовательном встряхивании с 10 л эфира в отдельных стадиях содержал следующие количества оксидов:

Оксиды, г НЮ* %

I 2 28 ~4 ~7 ~20

1424

Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Соответствующие числа при исходном препарате с ~80; ~99; 99% НЮ*

Способ 2 [21, 22]. Органическая фаза—кетон.

При использовании в качестве органической фазы 2-метилизобутилкето-на (гексона) в значительной степени устраняются недостатки предыдущего метода, обусловленные летучестью и легкой воспламеняемостью диэтилового эфира. Процесс проводят в непрерывно работающих батареях смесителей, снабженных мешалками, и отстойников так же, как это принято при разделении редкоземельных элементов. Благодаря введению добавок и за счет осуществления оптимального контакта фаз, проводя непрерывный процесс с 23 смесителями и отстойниками, из смеси оксид-хлоридов (1—2% гафния) удается получить Zr02, содержащий <С10 млн~] НЮ2, и одновременно препарат гафния с содержанием Zr 0,3%. За 6 циклов разделения (1,2 л гексона в каждом) можно переработать — 400 г Zr02 (Hf02).

Другие методы разделения. Селективное распределение мож но осуществить также при экстракции нитратов циркония и гафния нз водного азотнокислого раствора такими органическими растворителями, как трибутилфоефат или кетоны, причем цирконием обогащается органическая фаза [23].

Хорошие результаты получаются при распределении между 4М HN03 И диизопентилметилфосфнн атом [24],

Высокие коэффициенты разделения (10—18) приводятся в работе [25] для процесса распределения циркония и гафния в форме тетрахлорометал-латов трибензиламмония или соответствующих кислот между конц. НС1 и хлороформом. В системе азотная кислота/соляная кислот

страница 177
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет орхидей в москве
Фирма Ренессанс: лестница на второй этаж в дом - цена ниже, качество выше!
офисный стул изо
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает купить онлайн ноутбук в кредит - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)