химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

варащиваиия температура раскаленной нити составляет!,

1400 °С для Zr и 1600 °С для HI. Стеклянный реактор нагревают до 600 °С;

Для переработки лучше всего подходит сырой металл, полученный из хлори->

дов. 1

Свойства. Серебристо-белые пластичные . металлы. Кристаллическая

структура а-модификаций гексагональная (пр. тр. P63/mmc). Характеристики,

приведены ниже: i

1420

Глава 22. Титан, цирконий, гафний

Металлы и гидриды 142t

Атомная Jtacca •С If

Zr Hf 91,22 178,5 1857

2222 6,50 13,28

На цирконий и гафний почти ие действуют кислоты и щелочи; в плавиковой кислоте оба металла легко растворяются. Способ перевода компактных кусков в порошок путем гидрирования и последующего дегидрирования описан в разд. «Титан металлический». «Гидриды титана и циркония».

1. Van Arkel А. Е., Reine Metalle. Springer, Berlin, 1939, S. 191 (Zr); S. 207

2. Kroll W. J., J. Less-Common Metals, 8, 361 (1965).

3. Winland R., Mem. scientif. Metallurgy 58, 25 (1961).

4. Spink D. R., Vijajan C. P., J. Electrochem. Soc, 121, 479 (1974).

6. Weifi L., Neumann ?., Z. Anorg. Allgem. Chem., 65, 248 (1910).

6. Wedekind E., Lewis S. I., Liebigs Ann. Chem., 395, 181, 193 (1913).

7. De Boer J. H., Fast I. D., Z. Anorg. Allgem. Chem., 187, 177 (1930).

8. Van Arkel A. E., de Boer I. H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 148, 345 (1925).

9. De Boer I. H„ Fast 1. D„ Z. Anorg. Allgem. Chem., 153, 1 (1926).

10. Fast J. D., Z. Anorg. Allgem. Chem., 239, 145 (1938).

11. Fast J. D., Osterr. Chemiker-Ztg., 43, 27, 48 (1940).

12. Van Arkel A. ?., Metallwirtschaft, 13, 405, 511 (1934).

13. Thien Chi N.. Vergnolle J., Remy A., J. Nucl., Mater., 12, 310 (1964).

Разделение циркония и гафния

Гафний не образует собственных минералов. В природе он является постоянным спутником циркония, причем соотношение (по массе) Hf/Zr колеблется от 0,01 до 0,025. Поэтому как для получения гафния, так и для получения циркония, не содержащего гафния, необходимо решить задачу отделения гафния из продуктов хлорирования сырья либо из соединений циркония, . имеющихся в продаже.

Из большого числа методов разделения ниже приведено лишь несколько пригодных для работы с небольшими количествами веществ и достаточно простых в аппаратурном оформлении. Более подробно с этим вопросом можно ознакомиться по специальным монографиям. Обширная информация содержится в обзорах [1, 2]. Будут рассмотрены следующие методы фракционирования: кристаллизация, осаждение, дистилляция, селективные реакции и электролиз, ионный обмен и адсорбция, распределение между двумя растворителями.

1. Кристаллизация [3]. Процессы фракционной кристаллизации в настоящее время уже почти не используются, поскольку они слишком трудоемки и не позволяют разделять сколько-нибудь значительные количества веществ. Иногда при получении циркония для реакторов и гафниевого концентрата проводят фракционную кристаллизацию гексафторидных комплексных солей.

П. Осаждение. Хороший эффект разделения наблюдается при осаждении фосфатов, причем гафний накапливается в той фракции, которая менее растворима [4]. Быстрое обогащение гафнием происходит при осаждении гексацианоферраюв(П) из растворов оксид-хлоридов: например, после 4 циклов содержание гафния возрастает от 12 до 80% [5].

III. Дистилляция [6—9]. В связи с тем что давления насыщенных яаров ZrCU и ШС14 практически не различаются, для разделения пользуются дистилляцией их аддуктов с РСЦ или РОС1а. Процесс проводят в стеклянной колонке с 50 тарелками.

IV.Селективные реакции и электролиз

а) При взаимодействии паров тетрахлоридов со смесью хлор+кислород

при 500 СС происходит преимущественное замещение хлора на кислород в

ШС14 [10].

б) Можно провести селективное восстановление тетрагалогенидов. Например, алюминием восстанавливается преимущественно ZrCl4 [11].

в) При электролитическом рафинировании гафнийсодержащего циркония

с применением растворов фтороцирконатов в расплавах хлоридов щелочеых металлов содержание гафния в катодных осадках понижается [12].

V. Ионный обмен и адсорбция

Этот метод, впервые использованный в 1948 г. Стритом и Сиборгом для разделения миллиграммовых количеств циркония и гафния, приобретает значение в препаративной работе лишь в том случае, если в колонне адсорбируется не цирконий (главная составная часть), а небольшая примесь гафния. Так, в способе I прн пропускании 1 н. H2S04 через колонну с катиони-том происходит преимущественное вымывание циркония за счет образования анионного комплексного соединения. Способ 2 основан на лучшей адсорбции гафния на силикагеле из растворов тетрахлоридов в безводном метиловом спирте. Этим методом можно за короткое время переработать значительные количества веществ. Однако работа с безводным метанолом представляет существенные трудности; кроме того, довольно труд

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)