химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

экран подается анодный потенциал. Анод представляет собой кольцеобразную корзинку, изготовленную из железной проволоки, в которую загружают сырой титан. В качестве защитного газа используют аргон, очищенный от примесей кислорода и азота пропусканием над титановой стружкой при 900 °С.

Сначала тигель нагревают до 900 °С в струе водорода и тем самым удаляют оксиды. Затем в него загружают 1,8 кг предварительно высушенного хлорида натрия и помещают тигель в электролитическую ячейку. Анодную корзину заполняют титановой стружкой (~400 г). Ячейку герметизируют, причем анодную корзину при помощи держателя 26 закрепляют в верхнем положении — над содержимым тигля. При постоянной откачке тигель медленно нагревают до 400 °С и одновременно промывают аргоном. Создав небольшое избыточное давление, расплавляют хлорид натрия, после чего анодную корзину опускают в расплав. Через трубку, вставленную на место катода, в условиях, исключающих попадание воздуха, в расплав вводят 90— 130 г TiClj. Затем через шлюз вставляют катод и, наблюдая через смотровую трубку, опускают его в расплав настолько, чтобы катодный экран был погружен на 0,5—2 см. Электролиз ведут при температуре 820"С, силе тока 10—20 А и напряжении 0,2—0,5 В.

Благодаря наличию катодного экрана в виде кольца предотвращается возможность образования на поверхности расплава сплошной (от катода до анода) пленки титана, что могло бы привести к короткому замыканию и вызвать загрязнение рафинированного металла.

После пропускания 30 А'Ч катод медленно, в течение 20 мин, поднимают из расплава, с тем чтобы дать стечь жидкой соли. Закрыв вентиль шлюза, катоду с осевшим на нем металлом дают полностью остыть в шлюзовом пространстве, охлаждаемом водой. После этого заменяют электрод на но-. вый. На катоде образуется 10—20 г ковких дендритообразных кристаллов титана длиной до 10 см. Из них путем плавления можно получить компактный металл с твердостью по Бринеллю 65—80.

Несмотря на то что части анода изготавливаются из железа, его содержание в рафинированном титане составляет <10 млн-1. Величина катодной плотности тока почти не оказывает влияния на качество осаждаемого металла, но анодная плотность тока должна быть достаточно низкой. Поэтому электролиз ведут лишь до тех пор, пока в анодной корзине ие останется ~ 1/3 загруженного количества титана, что соответствует проведению 8— 12 циклов осаждения. Благодаря тому что примеси накапливаются в остатке анодного материала, практически не происходит выпадения анодного шлама, и это позволяет проводить рафинирование нескольких порций титановых стружек, используя один и тот же расплав. Расплавы на основе других галогенидов не дают никаких преимуществ по сравнению с хлоридами. Следует избегать добавок фторидов, поскольку это способствует растворению оксида.

Свойства. Серебристо-белый, ковкий металл. tnn 1667°С; d 4,51. а-Т| кристаллизуется в гексагональной решетке (пр. гр. P63/mmc; 0=2,951 А; с=

= 4,684 А). Электрическое сопротивление 42-Ю-6 Ом-см. Легко растворяется в плавиковой кислоте; в восстановительной среде (в отсутствие воздуха) медленно растворяется в теплой соляной кислоте. Кислоты и щелочи действуют на тнтан слабо.

ЛИТЕРАТУРА

1. Van Arkel А. Е., Reine Metalle. Springer, Berlin, 1939, S. 181.

2. Funk H., Die Darstellung der Metalle im Laboratorium. Enke, Stuttgart, 1938, S. 40.

3. Crubitsch H., Anorganische praparative Chemie. Springer, Wien, 1930, S. 411.

4. Kroll W. J., Metal Industry, 83, 63, 83, 105, 147, 173 (1955).

5. Ehrlich P., Chemie-Ingenieur-Technik, 33, 92 (1961).

6. Kroll W. I., Trans. Metall. Soc. AIME, 215, 546 (1959).

7. Bayer K, Metall, 16, 975 (1962).

8. Van Arkel A. E., de Boer J. H.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 148. 345 (1925).

9. Fast 1. D., Z. Anorg. Allgem. Chem., 241, 42 (1939).

10. Rolsten R. F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 305, 25 (I960).

11. Dean R. S., Metal Industry, 90, 143, 165, 193 (1957).

12. Dean R. S. et at., Industrial Labs. (Chicago), 8, No. 4, 5, 6 (1957).

13. Kuhnl H., Ehrlich P., Uihleln R. D., Z. Anorg. Allgem. Chem., 306, 24? (1960).

14. Rand M. J.. Reimert L. 1„ J. Electrochem. Soc, 111, 429, 434 (1964).

Цирконий и гафний металлические ;

Все, что было сказано о титане, относится в полной мере и к металлн* ческим цирконию и гафнию, поэтому для получения этих элементов испольч ауют те же методы, что и для титана [1—4]. В тех случаях, когда относительно гафния не делается специальной оговорки, при его получении следует соблюдать те же условия, какие указаны для циркония.

Способ 1 [5—7]

KaZrF6 + 4Na * Zr + 2KF + 4NaF

283,4 92,0 91,2 116,2 168,0

Гексафтороцирконат калия получают растворением при нагревании гидро-ксида циркония в KHF2 с последующим охлаждением и кристаллизацией., 60 г KjZrFs и 27,5 г Na помещают в бомбу, которую заваривают и затеи' нагревают до 1200—1300 °С. Получают 18 г сырого металла, пригодного для последующей очистки методом наращивания.

Способ 2 [8—13]

Zrl4 >- Zr + 21я

598,9 91,2 507,7

При проведении

страница 174
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звука дешево
Фирма Ренессанс: лестница в дом входная - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло посетителей ch 993 low v
Магазин KNSneva.ru предлагает плоттер это - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)