химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

до размера зерна 44 мкм и переводят в РцНг-*. Взаимодействием последнего с HaS получают смесь PuS+PSg+PuHz-r, которую затем нагревают при 1600°С. Из-за чувствительности гидрида и тонкоРис. 398. Прибор для получения PuS или РиР нз гидрида и HZS или РН3.

J — исходное вещество; 2 — печь; 3 — реакционная трубка нз молибдена; 4 — сосуд нз ?высококачественной стали, облицованный стеклом; 5 — водяной холодильник; Ь — быстро закрывающаяся крышка; 7 — хромель-алюмелевая термопара; 8 — фланцы с герметизирующее прокладкой; 9 — место присоединения к вакуумной линии; 10 — охлаждаемые ловушки: И— манометр для измерения абсолютного давления в системе; 12 — от-Калиброванный сосуд для гзиа; 13 — фильтр; 14 — ионизационный манометр.

?измельченного металла к кислороду все операции проводят в сухой камере, заполненной инертным газом — азотом или аргоном высокой чистоты «0,005 масс.% 02, <0,О1О масс.% Н20).

В молибденовую трубку 3 (рис. 398) помещают очищенный от оксида, разрезанный в атмосфере аргона на мелкие кусочки металлический плутоний. Прибор тщательно продувают аргоном, вакуумируют и заполняют водородом высокой чистоты. Гидрирование Рц до РиНз,? проводят прн 200 °С. Прибор охлаждают, извлекают гидрид и измельчают до размера зерна ~ 4,4 мкм. Порошок гидрида снова помещают в трубку, вакуумируют систему до 0,025 мм рт. ст, и нагревают при 400°С. Образовавшийся в результате разложения РиШ-х подвергают повторному гидрированию при 200 °С, затем измельчают продукт и дегидрируют при 400 °С н давлении 0,025 мм рт. ст. Бысокореакцнониоспособный PuH*_* обрабатывают прн 400 °С сероводоро1400 Глава 21. Актиноиды

дом высокой чистоты, который получают из баллона, пропускают для осушки через колонку с Р(ОЮ и ловушку, охлаждаемую смесью ацетона с сухим льдом, для удаления С02, S02 и меркаптанов. При реакции РИН2-* с H2S часть гидрида превращается в PUS и PU2S3. Смесь дегидрируют при 500 СС н давлении 0,025 мм рт. ст., в результате чего образуется металлический плутоний. Вещество, содержащее РИ, РИНГ-*, PUS и PUSSA, снова обрабатывают H2S при 500 °С, дегидрируют при 600 °С и давлении 0,025 мм рт. ст., а затем еще раз обрабатывают H2S прн 600 °С. Образовавшуюся смесь PUH?-*, PUS н Pu2S3 в течение 4 ч нагревают в вольфрамовом тигле при 1600 °С в вакууме (3 10~5 мм рт. ст.). Гомогенный продукт, состоящий из чистого PUS, измельчают в камере с инертной атмосферой до размера частиц 44 мкм, смешивают с 0,5 масс.% полиэтиленгликоля н прессуют в таблетки под давлением 2,11 т/см2. При спекании в вакууме (10~5 мм рт. ст.) нли в атмосфере аргона прн 1500—1800 вС образуется компактный PUS.

Свойства. Сульфиды плутония в порошкообразном состоянии черные, в компактном виде — серебристо-серые вещества. PUS — золотисто-коричневого нли латунно-желтого цвета.

Кристаллические структуры: PUS2 — моноклинная или ромбическая (а= = 7,692 А; & = 3,981 А; с=7,962 А; 6»90°). PUSI,9 — тетрагональная (пр. гр. P4/nmm; д=3,943А; с=7,962 А). a-PU2S3 — ромбическая (а=3,97А; 6 = -=7,37 А; с= 15,45 A). PUSS7 (6-PUJSS) (имеет область гомотенности)— тетрагональная (а=14,90 А; с= 19,78 A). PU3S4 (имеет область гомогенности)— кубическая (пр. гр. I43d; 'a=8,4I55 A). PUS (имеет область гомогенности) — кубическая (а=5,540—5,528 А).

1. Магсол 1.-Р. Diss., Univers. Paris, 1969; Rapport СЕД-R-39I9 (1969).

2. Marcon J.-P., Pascard R., C. R. Acad. Sci., Paris, C, 262, 1679 (1966).

3. Handwerk J. H., Kruger O. L., Moser J. B. in: Kay A. E., Waldron M. B.r Plutonium 1965. Chapman and Hall, London, 1967, paper 38, p. 739; J. Inorg. Nucl. Chem., 28, 825 (1966).

Селениды плутония

PuSe,,, PuSei.e, T|-Pu2Ses, "j-Pu2Sej

Pu + l,9SE * PUSE, 9

239,05 150,0 389,05

Взаимодействие плутония и селена (взятых в соотношении, соответствующем уравнению реакции) проводят в ампуле (см. рве. 388), так же как и при получении PUS2. Плутоний помещают в кварцевую часть ампулы н нагревают до 600 "С. Реакция заканчивается через —1ч.

Если нагревать PUSEI.sB вакууме при 800°С, то получается PuSei.s. При нагревании PUSE[|8 в высоком вакууме при температуре >800°С образуется rj-Pu2Se3, который можно также получить в ампуле (см. рис. 388) при 700°С.

При 1400°С R|-PU2SE3 в высоком вакууме превращается в y-PU2SE3.

Моиоселенид плутония PuSe V

Способ 1

PujSej + PuH, , >- 3PuSe + 1,35H,

715,0 241,7 954,0 2,7

1

Плутоний i№

? PuSe 318,05

Стехиометрическуго смесь Pu2Se3 и PuH2,7 нагревают прн 1600°С, так же как н прн получении PuS по способу 1. Способ 2

Pu -f Se 239,05 79,0

Плутоний и селен, взятые в стехиометрических количествах, сплавляют в вакуумированной кварцевой ампуле и нагревают в течение 1 ч при гпл селена (220 С). Затем температуру повышают до 1000°С, поддерживают ее в течение 5—24 ч и снижают до 500 "С. Нагревают вещество при 500 °С 15— 22 сут, затем охлаждают до комнатной температуры.

Свойства. Черные, кристаллические порошки. Кристаллические структуры: PUSEI,9 и PUSEI.E — тетрагональная или псевдотетрагональная, типа FE2As (пр. гр. P4/

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка imagine
подарок на кухню
02g00402
11 декабря крокус сити холл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)