химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

-Зр-Ч-хНаО * PuFs-xHaO

239,05

PuF3-jt-HjO *? PuFj + xHjO

296,05

Через раствор, содержащий 100 мкг — 1 г Ри (5—85 г/л) в 2—3 н. HCI, в атмосфере инертного газа (1Ч2 или Аг) пропускают S02 до тех пор, пока цвет раствора не станет васильковым. S02 пропускают в течение еще 20 мин для полного восстановления плутония в Ри(III) (степень превращения контролируют1 по спектру поглощения раствора). Приготовленный раствор Pu (III) с помощью пластмассовой пипетки переносят в пластмассовую центрифужную пробирку (лучше всего из тефлона) с плавиковой кислотой. Добавляют такое количество кислоты, чтобы после осаждения синего PuF3--лН20 раствор был 2—3 н. по HF. Смесь оставляют на 15—60 мин в зависимости от навески, отделяют осадок центрифугированием и промывают 2— 3 раза водой, насыщенной S02. Осадок в платиновой центрифужной пробирке отмучивают в воде, содержащей S02, промывают дважды метанолом, один раз ацетоном или смесью эфир + этанол (1:1) и сушат в вакуумном эксикаторе в течение ночи. РиРэ-хНгО, имеющий цвет индиго, можно обезводить без разложения осторожным высушиванием в высоком вакууме и использовать безводный продукт непосредственно для получения металла.

Способ 2 («сухой» способ)

2Ри(С204)2 + Н2 + 6HF >- 2PJF3 + 4СО + 4СОа + 4Н,0

830,2 2,0 120,0 592,1 112,0 176,0. 72,1

Pu.2(C204)a + 6HF v 2PuFa + ЗСО + ЗСОа + ЗН20

742,2 120,0 592,1 84,0 132,0 54,1

2PuOa + Н2 + 6HF >- 2PJF, + 4НгО

542,1 2,0 120,1 592,1 72,1

а) Микрометод ![4]. 300—500 мкг Ри в виде Pu(C20,)2 в маленькой

алатиновой лодочке помещают во вторую лодочку из платины большего

размера, которую устанавливают в трубку / микроприбора, изображенного

на рис. 357. Через трубку пропускают поток HF+H2 (— 10% Нг) и нагревают до 780 °С в течение 1 ч. Выдерживают при этой температуре 1,5 ч и охлаждают.

б) Получение граммовых количеств ;[5]. 0,5—1 г плутония в виде абсолютно сухого Ри2(С204)з в платиновой лодочке помещают в никелевую трубку 2 прибора, изображенного на рис. 358. Так же, как и в методе а), пропускают над лодочкой с оксалатом поток HF + F2 и нагревают до 600 °С в

течение 1 ч. Выдерживают при этой температуре 3 ч, затем охлаждают

в потоке HF.

в) Получение PuF3 в количествах порядка 100 г [6]. 100—200 г плутония в растворе, децимолярном по HN03 или НС1, восстанавливают гидроксиламином или HI до Pu(III), а затем осаждают в виде Ри2(Сг04)3-10Н2О

0,7 М раствором щавелевой кислоты. Сине-зеленый оксалат плутония(III) а.

Плутоний 1391

/7 в сушат в центрифужной пробирке: по,"S Z-ГГтТСстеГоПРобнерГ~у ГяГГтруоку 7Р(рнс. 395) н присоХлорид плутония(III) PuCl3

Способ 1. Синтез PuCla в рентгеновском капилляре (навески порядка микрограммов).

2Ри + ЗС1В *? 2РиС13

478,1 212,7 690,8

В капилляр 4 изображенной на рис. 394 установки, которая предварительно тщательно просушена при нагревании, помещают 50 мкг металлического плутония. Соединяют смазанный апиезоном W шлиф 10, вакуумируют систему и закрывают кран /. Через кран 2 впускают очищенный С12 (очистку С12 см. т. 2, гл. 4, разд. «Хлор», способ 5) под давлением 60 мм рт. ст. и охлаждают сосуд 3 смесью сухого льда с ацетоном или фреоном. Медный* блок 6 нагревают в течение 15 мин до 450 °С, поддерживая в системе атмосферу хлора. Затем откачивают хлор в течение 10 мин прн 450 °С. Охлаждают вещество в высоком вакууме и отпаивают капилляр с продуктом синего цвета.

Способ 2 [3—5]. Статический метод для миллиграммовых количеств

вещества. ,

Рн02 + 2СС14 271,05 307,6

PuCl3-f-2C0Cl,+ V2Cla 345,4 197,8 35,45

, v „СТЯНОИКЕ чеоез шлиф 6, смазанный апиезоном W. ВакуумируЧерез раствор соли Pu(IV), содержащий 5—70 мг плутония, пропускают аммиак для осаждения Ри(ОН)4. Осадок промывают раствором аммиака

1392

Глава 21. Актиноиды

пературу печн медленно повышают до 750°С. Каждые 5—10 мии систему вакуумируют и заполняют свежей порцией паров ССЦ из /. На расстоянии 6—7 мм от отверстия печи начинает осаждаться зеленый сублимат. Размеры трубки и длительность хлорирования оценивают, исходя иа взятого количества плутония. При навесках ~5 мг используют кварцевую трубку диаметром ~4 мм, реакцию проводят в течение 4—8 ч. При навесках 50—70 мг Ри применяют трубку диаметром 6 мм, длительность реакции 15—20 ч. Однако при использовании рентгеновского кварцевого капилляра вместо трубки таким способом можно прохлорировать и микрограммовые количества вещества.

Способ 3 [6]. Получение РиС13 в количествах 0,1—1 г.

ОС|4. Аг

2Ри + ЗС12 »- 2PuCls

478,1 212,7 690,8

В кварцевую лодочку 1 прибора, изображенного на рнс. 386, помещают 450 мг мелких опилок плутония, полученных при обработке компактного куска плутония напильником в атмосфере аргона. Прибор собирают, тщательно продувают аргоном и пропускают над плутонием смесь С12 + СС14 + Аг, медленно нагревая печь. Реакция начинается уже при 300—350 °С, что заметно по появлению зеленовато-синих пятен РцС13 на металле. При ~ 500 =С реакция становится очень энергичной и образ

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы наращивание ногтей в москве теплый стан
классификация кинотеатров
холодильник самсунг rl 42 ноу фрост перестала морозить морозильная камера
курсы европейского маникюра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)