химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

тем охлаждают прибор и вытесняют фтор аргоном. Прибор вакуумируют до ~5-10~6 мм рт. ст., закрывают кран 10 и охлаждают приемник И ЖИДКИМ кислородом. При слабом нагревании ловушки PVJFB перегоняется в // в течение I—2 ч. Когда весь PuFe соберется в 11, прибор откачивают, охлаждая ловушку жидким кислородом. При этом происходит удаление загрязнений (HF). После откачки HF (наблюдают за понижением давления с помощью ионизационного манометра) сосуд 11 отсоединяют от прибора. Приемником служит либо абсолютно сухой стеклян-аык сосуд с разбиваемым клапаном, либо никелевая ампула (диаметр 1,25 см, длина 22,5 см), снабженная никелевым мембранным клапаном.

Аналогичный метод, позволяющий использовать большие навески (до 80 г), описан в работе [7].

веществ описано в работе [1, с. 25].) Компактный PuFe самопроизвольно разлагается вследствие а-излучения плутония.

Меры предосторожности при работе с PuFs. С PuFs можно работать в абсолютно сухом приборе из никеля, монеля или кварца; относительно безопасно использование сухих стеклянных сосудов. Во всех случаях нужно следить за полным отсутствием органических веществ (смязки кранов, паяльной пасты, масла и т. д.). Перед синтезом все части прибора, непосредственно контактирующие с PuFs, фторируют газообразным Рг при комнатной температуре. Для этого заполняют прибор фтором и оставляют на несколько часов. В качестве герметизирующего средства использУют тефлон; применения келъ-F следует избегать, так как PuF6 немного растворяется в нем. При спаивании металлических частей прибора можно использовать толькв серебряный припой. Из-за чрезвычайно высокой токсичИ°сти вещества все операции с PuF6 следует проводить в герметичных боксах, изготовленных с помощью сварки из высококачественной стали, меди или моиеля. Перчаткж из иеопрена применять с осторожностью.

PuF6 целесообразно хранить в газообразном состоянии в маленьких, абсолютно сухих никелевых или монелевых баллонах, снабженных мембранными клапанами из никеля или монеля. Хранение PuF6 в газообразном состоянии предотвращает сильное разложение в результате а-радиолиза, наблюдаемое в конденсированном состоянии.

1388 Глава 21. Актиноиды

Плутоний 13«9

ЛИТЕРАТУРА

1. Steindler М. 1., ANL-6753 (1963).

2. Malm 1. в., Weinstock В., ANL-5366 (1954).

3. Weinstock В., Malm J. С, J. Inorg. Nucl. Chem., 2, 380 (1956).

4. Florin A. E.. Tannenbaum I. R.. Lemons J. F., i. Inorfir. Nucl. Chem.. 2. 368 (1956).

5. Florin A. E., LAMS-1118 (1956); LA-1168 (1950); LA-1580 (1953); LAM.S-1587 (1958).

6. Mandleberg C. J., Rae H. K-. Hurst R., Long G., Dames D.. Francis К- E., J. Inorg. Nucl. Chem., 2, 358 (1956); AERE-C/R-1172 (1953); AERE-C/R-1312 (1953).

7. Steindler M., Steidl D. V., Steunenberg R. K., ANL4875 (June 1958).

Фторид плутония(IV) PuF4

Pu(C204)2 >- Pu02 + 2CO + 2C02

415,05 271,05 56,0 88,0

Pu02 + 4HF * PuF4 + 2HaO

271,05 80,0 315,05 36,0

Способ 1 [1—3]. 8—25 г Pu(IV) осаждают щавелевой кислотой, как описано в разд. «Получение чистых соединений плутония», из азотнокислого раствора в виде Ри(С204Ь-6Н20, осадок сушат и обезвоживают при 120°С. Безводный оксалат нагревают при 130—300 °С. Если проводить разложение в таких температурных условиях, то образуется мелкий, реакционноспособ-ный, хорошо фильтрующийся диоксид плутония. PuOj в платиновой лодочке помещают в никелевую трубку 2 прибора для фторирования (см. рис. 358). Систему заполняют кислородом и нагревают оксид до 300—400 °С. По достижении этой температуры начинают пропускать поток HF со скоростью ~500 мл/мин при скорости подачи 02 100—125 мл/мин. Температуру повышают до 600 °С в течение 1 ч и выдерживают в этих условиях до полного превращения РиОг и PuF4 (в среднем 2—4 ч для навески 8 г и ~10 ч для навески 25 г). Затем вещество охлаждают в потоке HF+02 до 100—150 °С, прекращают подачу HF и охлаждают до комнатной температуры, пропуская только 02. Полученный PuF4 хранят в широкогорлом пластмассовом сосуде с завинчивающейся крышкой.

Способ 2. Методика получения PuF4 в количестве 100—350 г описана в работе [4].

Свойства. Порошок розового цвета или коричневато-розовые кристаллы. Кристаллическая структура моноклинная (пр. гр. С2/с; а = 12,59А; Ь = = 10,69 А; с=8,29 А; 8 = 126,0°; ASTM-карточка № 21-1285); d 7,0. г„л 1037 °С. Давление пара: lgp (мм рт. ст.) =36,07—7,554 lg Т—14370/7" (<1037°С); lgp (мм рт. ст.) =37,97—7,554 lg Т—18124/Г (>1037°С). Д//°2Э8—1774,0кДж/ моль. Растворимость (в г/л):

' Н20 0,015 М HNO. 3,19 М HNO.

0,06 0,088 10,4

ЛИТЕРАТУРА

1. Bakes S. Е., Cram 1., Garner С. S., Johns I. В., Moulton G. H.. LA-193

(1944).

2. Harmon K-.M-. Reas W., HW-49597 A (1957).

3. Dawson J. Truswelt A. ?., AERE-C/R-662 (1951).

4. Reavis 1. G„ Johnson K. W. R., Leary J. A., Morgan A. N., Ogard A. E., Walsh K- A., in: Extractive and physical metallurgy of plutonium and its alloys (ed. W. D. Wilkinson). Interscience, New York, London, I960.

Фторид плутония(III) PuF3

Способ 1 '?1—3]. Получение из раствора.

Рца+

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат плазменной панели уфа
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница стандарт лм- 02 - продажа, доставка, монтаж.
кресло руководителя nadir
Отличное предложение в КНС Нева: роутер Д-Линк - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)