химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

тщательно следует проверить места, где индукционная катушка входит в реактор. Реактор вакуумируют и пропускают через трубку индукционной катушки жидкий азот. После ее охлаждения впускают F2 (рр2~300 ММ рт. ст.).

Никелевую чашку 1 с PuF4 индукционно нагревают до 700—800 ".С (контроль за температурой осуществляют с помощью пирометра излучения через окно 7). Когда температура достигнет —750°С, над чашкой появляется плотный туман, который через ~5—10 мин оседает на индукционной катушке, охлаждаемой жидким азотом. Выключают генератор электрического тока, не_ прекращая циркуляции жидкого азота, и откачивают непрореаги-ровавший фтор, пропуская отходящий из насоса газ через трубку с натронной известью. Затем вакуумируют систему до Ю-5 мм рт. ст., прекращают подачу N2 и перегоняют PuF6 в один из сосудов 5 (рис. 392), охлаждаемый жидким азотом, в котором продукт хранят до последующей очистки от HF.

HF из PuF6 удаляют следующим образом. Закрывают вентиль 2 сосуда 5 с PuFe, снимают охлаждение и дают содержимому 5 нагреться до комнатной температуры. PuF6 и HF при этом переходят в газообразное состояние. Затем снова охлаждают 5 в бане со смесью трихлорэтилен+сухой лед и открыв вентиль 2. откачивают систему до давления 10_s мм рт. ст. Так -как давление пара PuF6 при — 78 °С составляет только 10~5 мм рт. ст., а давление пара HF несколько мм рт. ст., при вакуумировании HF полностью

12,7 мм 7 J

а

Рис. 391. Прибор для получения PuFe (а — по данным [4], б — по данным [3J).

/ — никелевая чашка с PuF4; 2— реактор из латуни; 3 — съемная крышка; 4 — паз с тефлоновоп герметизирующей прокладкой; 5 — никелевый стержень-держатель; У — никелевая трубка-держатель; 6 — индукционная катушка (4.8 мм медная трубка); 7 — окно из фторопрена или сапфира; 8 — тефлонсвая герметизирующая прокладка-изолятор; 9 — изоляция из микалекса; 10 — столик для никелевой чашки; // — место присоединения к вакуумной линии и источнику газа; 12 и 13 — места присоединения высокочастотного генератора к системы циркуляции жидкого азота (а); 12 — место присоединения высокочастотного генератора (б); 13 — место соединения с системой циркуляции жидкого азота (б).

улетучивается. Остается очень небольшое количество HF, окклюдированного в твердом PuFe. Охлаждают сухим льдом U-образную трубку 7 и дают сосуду 5 медленно нагреваться, продолжая откачивать систему. В этих условиях из PuFe удаляется оставшийся HF (из-за очень низкого общего давления), что можно определить по незначительному повышению давления в системе с помощью ионизационного манометра. Многократной переконден-сацней PuFg из 7 в 8 и обратно можно удалить последние следы фтороводо-рода. С очищенным PuF6 можно работать в абсолютно сухих стеклянных или кварцевых сосудах (гидролиз не наблюдается).

Способ 2 [6]. Получение PuF5 в потоке фтора (количества порядка граммов).

1386 Глава 21. Актиноиды —

Фтор из баллона через латунную ловушку, охлаждаемую жидким кислородом (осторожно, взрывоопасно, направляют в прибор. Аргои из баллона пропускают через ряд осушительных колонок с силикагелем, Мг(С10,Ь и кальцием, нагретым до 300 °С. Аг конденсируют в охлаждаемой жидким азотом ловушке, заполненной стеклянными шариками, а затем медленно испаряют при температуре жидкого кислорода. Для получения PuF« используют только кипящую при постоянной температуре среднюю фракцию

; Плутоний 1387

Свойства. При низких температурах бесцветные, при комнатной температуре оранжево-коричневые кристаллы. Пары PuF5 окрашены подобно N02. 1»л 54 "С (под давлением); жидкость имеет темно-коричневый цвет. Давление пара PuFB (тв.): lg р (мм рт. ст.) =—2095,0/7+3,49901g Г-f 0,39024 (0—51,59 °С);о PuF6 (ж.): lg р (им рт. ст.) = — 1807,5/Г+I,S3401tr Г+12,14545 (51,59—77,17 °С). Д/Г298 —1720,5 кДж/моль. Кристаллическая структура ромбическая (пр. гр. Рпта; а = 9,950 А; 6 = 9,020 А; с=5,260 А; ASTM-карточ-ка № 9-165); d 4,86. PuFB крайне чувствителен к влаге; с Н20 при дневном свете может реагировать очень энергично со вспышкой с образованием PuOj и PuF<. PuF5, сконденсированный при —195 "С на лед, при нагревании медленно гндролизуется до Pu02F2. (Поведение PuF6 при действии различных

Собирают прибор, изображенный на рис. 393 (без навески Pur%), печь 14 ?агревают до 600°С и пропускают поток фтора через всю систему. При этом следы Н20 превращаются в HF. Прибор вакуумируют, заполняют аргоном и снова вакуумируют Откачанную систему выдерживают в течение нескольких дней для полного удаления следов летучих фторсодержащих веществ. Прибор снова заполняют аргоном и через отверстие 7 быстро ставят лодочку 13 с абсолютно сухим PuF4. Отверстие 7 сразу закрывают, аргон заменяют фтором н охлаждают ловушку для конденсации жидким кислородом. Устанавливают скорость потока F2 1—'2 ммоль/мин и повышают температуру до 620±20°С. При этих условиях отгоняется 500—600 мг вещества в виде PuF8. (Хотя реакция начинается уже при 350 °С, она протекает довольно медленно, расход PuF4 составляет 200—270 мг/мин). Фторирование проводят в течение ~4 ч, за

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость одной альстромерии
Батут Триумф NORD Дачный 183 см
gruppotreesse
мило концерт или ол

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)