химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

аждение в виде оксалата.

Как Риэ+, так и Ри4+ можно осадить в виде оксалата из слабокислого раствора. Мелкокристаллический осадок можно легко растворить и подвергнуть дальнейшей обработке.

Оксалат Pu(III). Доводят кислотность азотнокислого раствора (20 мл, содержание Ри 60 г/л) до 2,5 М с помощью NaOH, добавляют 1,2 моль NH2OH-HN03 на 1 л раствора и оставляют при комнатной температуре на 45 мин. При перемешивании вносят 10 г дигидрата щавелевой кислоты и продолжают перемешивание в течение еще 30 мин при комнатной температуре. Светлый сине-зеленый осадок Ри2(С204)з* ЮН20 фильтруют и трижды промывают водой (порциями по 10 мл). Для дальнейшей переработки вещество прокаливают до оксида плутония илн растворяют в 16 М HN03.

Оксалат Pu(lV). В исходном азотнокислом растворе (20 мл, содержание Ри 60 г/л) устанавливают рН 1 с помощью NaOH, добавляют NH2OH-HN03 до концентрации 1,2 М и окисляют Ри3+ до Ри4+ нитритом натрия. Затем доводят концентрацию HN03 до 3 М, добавляют 25 г твердого дигидрата щавелевой кислоты и перемешивают смесь в течение 30 мин при комнатной температуре. Осадок Ри(С204)2-бН20 изумрудно-зеленого цвета отфильтровывают или отделяют центрифугированием. Вещество либо сушат в сушильном шкафу, либо растворяют в 16 М HN03 для приготовления стандартного раствора.

III. Экстракционный метод очистки плутония [1, 2]

Из раствора Pu(IV) в 2,8 М HN03, предварительно обработанного нитратом гидроксиламиния и нитритом натрия, многократно экстрагируют плутоний 35 об.%-ным раствором трибутилфосфата в керосине. Реэкстракцию

из органической фазы производят 0,1 М раствором NH2OH-HN08 (три рааа по 1/3 объема органической фазы).

IV. Вскрытие лабораторных от х о д о в [1, 10, 11] . I

Фториды плутония смешивают с 10 MHNO3, добавляют 1 моль A1(N03)S

на моль фторида, кипятят смесь в течение 1—2 ч в колбе с обратным холодильником и фильтруют. Если осадок еще содержит плутоний, повторяют обработку.

Остатки нз тиглей после восстановления плутония тонко измельчают и смешивают с раствором 0,8 М Al(NOsb, количество которого в 6 раз превышает массу остатков. После растворения кальция (с выделением водорода) добавляют 15,6 М HN03 и в течение 2 ч пропускают струю воздуха через нагретый до 100 °С раствор для удаления иода. Раствор фильтруют, не-растворившееся вещество снова обрабатывают А1(,ЫОз)з и 15,6 М HN03. Полученный нитратный раствор можно далее очистить с помощью ионного обмена.

РиОг, сплавы Ри н благородных металлов и смешанные оксиды плутония (0,2—1 г) смешивают с 5—7 мл 36%-ной НС1+3—4 капли 70%-ной НСЮ4 и нагревают в течение 3—40 ч в ампуле при 100—150 °С. В результате вскрытия плутоний превращается в растворимые хлориды. При высокотемпературном прокаливании образуется Pu02. который растворяют в смеси 10 М HNO3-{-0,05 М HF,

Остатки, растворимые в кислоте, нагревают со смесью 10 ч. K2Sa07+ + 1 ч. KF (1500 г смеси на 250 г исходного вещества) в тигле из хастеллоя С при 450 °С в течение 2 ч. После охлаждения из измельченной массы извлекают плутоний кипячением с 6 л смеси 15,6 М HNO3+500 г A1(N03)3. Полученный раствор очищают методом ионного обмена.

Остатки металлического плутония растворяют в 1,7 М. растворе амидосерной кислоты при температуре ниже 40 °С. Температуру нельзя повышать, так как в этом случае образуется пирофорный осадок.

ЛИТЕРАТУРА

1. Christensen Е. L., Maraman W. J., LA-3542 (1969).

2. Winchester R. S., LA-2170 (1958).

3. Weigel F., UCRL-3934 (1957), S. 15; 2. Anorg. Allgem. Chem., 295, 295 (1958); Habil. Schrift, Univers. Munchen, 1965, S. 122.

4. Weigel F., Hauske H.t Lehmann Th., Fahtmi M., Univers. Munchen, неопубликованные данные.

5. Bruce F. R.. Progress in nuclear energy. Ser. Ill, Vol. 2, Pergamon Press, New York, London, Paris, Los Angeles, 1958, p. 363; Overholt D. C, 7*0-ber F. W., Orth D. C, ORNL-1357; Prevot I., Regnaut P., Progress in nuclear energy. Ser. Ill, Vol. 2, Pergamon Press, 1958, p. 377.

21'

1380 Глава 21. Актиноиды

Плутоний 1381

6. James D. В., J. Inorg. Nucl. Chem., 25, 711 (1963); LA-2386 (1963); LA-3188

(1964); LA-3357 (1965); James D. В., Cooper R. 5.. LA-2838 (1964);

LA-3040 (1964).

7. Leary J. A., LA-1913 (1955).

8. Cleveland J. M., The chemistry of plutonium., Gordon and Breach, New York, 1970, p. 306, 531.

9. Johnson K. W. R., LA-1680 (1954).

10. Metz C. F., Waterbury G. R., LA-3554 (1966>.

11. Jenkins W. J.t J. Inorg. Nucl. Chem., 25, 463 (1963).

Плутоний металлический

PuF3 + 3U [V2Ca,3/2Ba] >~ Pu -f 3LiF [V2CaF2, 8/3BaFJ

296,05 20,8 [60,1 206,0] 239,05

PuF4 -f 41Л [2Ca, 2Ba] > Pu + 4JJF [2CaF2, 2BaFa]

315,05 27,8 [80,2 274,7] 239,05

Способ 1 [1—4]. Мнкрометод (30 мкг—5 мг).

В тигель Юиз ВеО или ТпОг (см. рис. 353) помещают навеску (30 мкг — «? мг) абсолютно сухого PuF3 или P11F4, осторожно опускают его во внешний тигель 8 и закрывают отверстие тигля 10 крышкой 11. Восстановитель готовят следующим образом. От куска Li, Са или Ва отрезают скальпелем компакт

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экран и проектор москва
Компания Ренессанс деревянные лестницы цены- быстро, качественно, недорого!
кресло ch 808
боксы для хранения вещей с розеткой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)