химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

H. C, LA-1958 (1955).

Kruesl E. F.. Erkman I. O., Lanning D., HW-245I4 (1952). Paxton H. C, Thomas 1. Т., Callihan D. H., Johnson E. В., TID-7028 (1964) Blyckert W. A.. Carter R. O., Ridgway K- P.. ARH-600, Vol. I—III; Carter R. O.. Kiel G. R., Ridgway K- ARH-600 (Rev.) (1971).

Получение чистых соединений плутония

Чистые металлический плутоний и его соединения могут быть куплены, однако перед началом исследований почти всегда требуется дополнительная очистка препаратов. Здесь приведено несколько проверенных на практике методик очистки. Поскольку наличие и расход плутония находятся под контролем, следует проводить регенерацию образующихся отходов. В п. IV описаны некоторые способы вскрытия лабораторных отходов. Относительно деталей переработки см. цитированную литературу.

I. Очистка плутония ионообменным методом с помощью комбинированного хлорид-нитратного элюиро-в а н и я [I, 3, 4].

Способ I. Из очищаемого раствора осаждают плутоний и ряд других элементов пропусканием газообразного аммиака. Гидроксиды отделяют центрифугированием, многократно промывают водным раствором аммиака, снова центрифугируют и растворяют осадок в 8 М НС1. Этот раствор пропускают через ионообменную колонку (диаметр 16 мм, длина 25 см) со смолой дауэкс 1X8 (50—100 меш, обменная емкость —несколько граммов плутония), предварительно обработанной 8 М НС1. При этом на смоле остается Fe3+ в виде [FeCle]3- и Ри4+ в виде [РиСЦ]2-; большинство посторонних ионов (Th4+, Am3+, Cm3+, Ln3+) не сорбируется. Колонку промывают несколькими объемами 8 М HCI, а затем вытесняют НС1 8 М раствором HN03 . Это нужно делать непрерывно, так как иначе на смоле, заполненной смесью HC1 + HN03, начинает выделяться газ. При элюировании 8 М HN03 железо вымывается в виде Fe3+, что можно наблюдать по быстрому перемещению светло-желтой полосы сверху вниз, тогда как комплекс плутония [Ри(Ж53)6]г_ задерживается на смоле, окрашивая ее в темно-зеленый пвет. После полного удаления железа элюируют плутоний 0,35 М раствором HN03, 0,1 М раствором НС1 или с помощью 0,5 М H2S04, насыщенной S02.

Способ 2 [1, 5]. При очистке значительных количеств плутония (~80 г) с помощью катионного обмена исходный раствор (0,1—10 г Pu/л в 0,15—

1378 Глава 21. Актиноиды

Плутоний 137&

0,5 М HN03) смешивают с сульфатом гидрокснламнння, чтобы перевести плутоний в трехвалентное состояние. Раствор пропускают через колонку со смолой дауэкс 50X12, вымывают уран 0,25 М H2SO4/0,05 М NH2OHH2S04, удаляют сернокислый раствор 0,1—0,25 М раствором HN03 (0,05 М NH2OH>< XHNOg) и элюируют плутоний снизу вверх 0,3 М раствором амидосерной кислоты в 5,7 М HN03.

Способ 3 [1, 6]. В исходном растворе устанавливают [Н+]=3 М и смешивают с раствором мочевины (1 г/л) для разрушения нитрит-иона. Восстанавливают плутоний до Риэ+ с помощью раствора нитрата гидроксил-аминия (1,5 моль NH2OH-HNO3 на моль Ри), а затем количественно окисляют до Ри*+ действием 1,5 М NaN02. Установив концентрацию HN03 равной 7 М, a A1(N03)3— 0,1 М, раствор пропускают че"рез колонку со смолой дауэкс 1x4 и элюируют примеси 7 М HN03. Вытесняют 7 М HN03 ОД М азотной кислотой, подавая ее снизу, и элюируют плутоний сначала 0,3 М NH2OH-HN03, а затем 0,3 М NH2OH/0,5 М HN03.

И. Очистка плутония осаждением [1, 2, 7, 8]

Способ 1. Осаждение в виде «пероксида». При добавлении Н202 к кислому раствору соли Pu(IV) осаждается «пероксид» плутония (пероксосоль переменного состава). Осаждение — чрезвычайно эффективный метод очистки, который позволяет отделить Ри практически от всех посторонних ионов,, за исключением Th, U и Np.

В растворе устанавливают концентрации: HNO3 — 2 М, Na2S04— 0,15 М, а затем NHaOH'HN03 — 0,005 М. По каплям добавляют 30%-ный раствор Н2О2. Сначала появляется красно-коричневая окраска (вследствие образования растворимой пероксосоли плутония), а затем осаждается оливково-зеленый «пероксид» плутония. Осадок центрифугируют, трижды промывают 15%-ным пеооксидом водорода. Фильтрат и промывные воды сохраняют для регенерации плутония. «Пероксид» плутония легко растворяется в конц. HNO3 с выделением кислорода.

При растворении большого количества «пероксида» в конп. HN03 возникает опасность взрыва, так как реакция часто происходит не сразу, однако через некоторое время может начаться неожиданно и очень энергично. Поэтому «пероксид» плутония вносят в 15,6 М HN03 небольшими порциями. Первоначально сине-зеленый цвет раствора резко меняется на коричнево-зеленый. Полученный раствор можно дополнительно очистить с помощью ионного обмена.

Способ 2 [9]. Из раствора, содержащего 100 г Pu/л, 1,5 М Н+, 1,2 М С1~ или N03- и 0,15 М S042-, осаждают плутоний медленным добавлением 30%-ного раствора Н202 (особочистого). Осадок отфильтровывают и промывают 60%-ным раствором Н202. Растворяют «пероксид» в горячей, перегнанной, спектрально чистой HN03, разбавляют водой (для измерения электропроводности) до концентрации 1,2 М HN03, добавляют спектральночистую H2S04 до концентрации 0,15 М S042~ и снова осаждают 30%-ным Н202.

Способ 3. Ос

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
недорогие букеты из пионовидных роз москва
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница фаворит лмп-12 перила правый заход- быстро, качественно, недорого!
кресло ex
снять помещение для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)