химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

которого полностью удалены влага и воздух (сухая камера с инертной атмосферой). Затем вытесняют аргон водородом высокой чистоты {никаких соединительных резиновых шлангов!). В течение 1 ч нагревают реакционную зону кварцевой трубки 2 до 450 °С и выдерживают при этой температуре 2 ч. В течение этого времени окраска вещества изменяется от красно-коричневой до серо-зеленой. По окончании взаимодействия NpCl3 охлаждают в потоке аргона и перегоняют в трубку Шлёнка 3.

Способ 2 [2]. Микрометод.

В рентгеновоком капилляре универсального прибора (см. рис 342) проводят взаимодействие 20 мкг Np02 с ССЦ, как это описано в способе 2 в разд. «Хлорид нептуния (IV)». Образовавшийся NpCl, сублимируют в капилляре. Надвигают на капилляр с NpCl, никелевый нагревательный блок и доводят температуру до 450"С. Заполняют капилляр очищенным Н2 (горячие медные стружки, ловушка, охлаждаемая до —190°С) под давлением 1 бар. Выдерживают вещество в атмосфере водорода в течение 10 мин, затем откачивают непрореагировавший Н2 и выделившийся НС1, впускают свежую порцию Н2 и повторяют процедуру еще два раза. Кроме реакции NpCl, с Н2 можно также провести взаимодействие Np02 со смесью паров ССЦ с Н2 при 340—400 С. Образовавшийся в малом количестве NpCl3 белого цвета очищают сублимацией в капилляре при 750—800 "С.

Свойства. Очень гигроскопичное вещество, окраска которого меняется от светло-зеленой до серо-зеленой. Легко растворяется в воде. Кристаллическая структура гексагональная, типа UCIS (й=7,420 А; с=4,282 A); d 5,58.

1 Laubereau Р. в.. Diss., TU Munchen, 1966.

2 Fried Sh., CC-3381 (Dec. 1945); Fried Sh.. Davidson N.. J. Amer. Chem. Soc, 70, 3539 (1948).

I

1358 Глава 21. Актиноиды

Бромид нептуния(IV) NpBr4 ?

Способ 1 [1]

Np + 2Вг2 »- NpBr4

237,05 319,6 556,65

В ампулу, аналогичную используемой для приготовления PaCls, но без бокового отростка 2 (см. рис. 360), помещают 250 мг металлического нептуния в / и 250 мг Вг2 в боковой отросток 3. Замораживают бром и вакуумируют трубку. После многократного вакуумирования (размораживают бром, снова замораживают и откачивают) запаивают сосуд в точке 5. Затем нагревают металл до 400—425 °С. NpBr4, образующийся из нептуния и паров брома, сублимируется и оседает в виде темно-красных кристаллов на холодных частях трубки. Продукт дополнительно очищают от брома сублимацией в открыто» трубке в атмосфере инертного газа (сухая камера). Хранят в запаянной ампуле, снабженной разбиваемым клапаном.

Способ 2 [2—4]

3NpOa + 4AIBr3 >? 3NpBr4 + 2А1аО„

807,15 1066,7 1669,95 203,9

50 мкг Np02 помещают в тонкостенный кварцевый капилляр и сушат в

вакууме при 400 °С в течение 1 ч. В сухой камере, заполненной инертным газом, к Np02 прибавляют 250 мкг безводного А1Вга. Вакуумируют систему и

отпаивают капилляр с реакционной смесью (длина ~10 см). Его помещают

в толстостенную ампулу из стекла, запаивают ее при атмосферном давлениивоздуха и нагревают при 350°С в течение 12 ч в стальной трубке с завинчивающейся крышкой. После охлаждения осторожно вскрывают толстостеннуюампулу, стараясь не повредить капилляр с препаратом. Капилляр закрепляют

в трубке прибора, изображенного на рис. 343, и, откачав систему, вскрывают

его, как описано для АсВг3. Сначала отгоняют избыток А1Вг3 (осторожно,

необходимо следить, чтобы продукт не закупорил капилляр), затем сублимируют NpBr4 при ~500°С. Тетрабромид нептуния оседает в виде красно-коричневого, хорошо заметного кольца сублимата, который изолируют, отпаивая

небольшую часть капилляра (идентифицируют рентгенографически). Полученный продукт можно дополнительно очистить от NpBr. нагреванием в вакууме

при 800 "С. "

Свойства. Вещество темного красно-коричневого цвета, гигроскопичное,. <пл 464 °С. Кристаллическая структура моноклинная (пр. гр. Р2/с; а—10,89 А-6-8,74 А; с=7,05 А; 6 = 94,19°). ДЯ°29а -774 кДж/моль.

1. Brown D., Hill J., Rickard С. E. F., J. Chem. Soc, A, 476 (1970).

2. Fried Sh., CC-3381 (29 Dec. 1945).

3. Fried Sh., Davidson N., J. Amer. Chem. Soc, 70, 3539 (1948).

4. Seaborg G. Т., Katz I. J., Manning W. M., The transuranium elements. Collected papers, NNES-IV-14B. Book 2. McGraw-Hill, New York, 1949, p. 1084.

Бромид нептуния(III) NpBr3

Способ 1 [1, 2]

.л 6NpOa + 8AIBr, >- ONpBr, -f. 4At,0, -f 3Bra

1614,3 2133,4 2860,5 407,8 479,4

II

Нептуний 1359

Из сульфатного раствора газообразным аммиаком осаждают 90 мкг нептуния. Осадок гидроксида отделяют центрифугированием н сушат при 70 °С в пробирочках для микроцентрифуги в течение 12 ч, чтобы получить таблетки Np02.

Керн кварцевого шлифа (19/38) вытягивают в капилляр диаметром ~0,1 мм с толщиной стенок 0,015 мм, конец которого запаивают на микропламени. Высушенные таблетки NpOs помещают в капилляр (с помощью микроманипулятора) и добавляют -50 мкг порошка алюминия. Капилляр присоединяют к универсальной аппаратуре (см. рис. 342) и заполняют сосуд 4 небольшим количеством брома, не содержащего С12 и 12. Систему вакуумируют при закрытом кране

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по администрированию по сайту
цена чугунных батарей отопления
нижегородская область взять на прокат проэктор??сколько стоит?
посуда для инверторной панели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)