химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ра для фторирования (см. рис. 341). Np02 фторируют смесью H2+HF при 500 °С в течение 1,5 ч. Охлаждают продукт в потоке H2+HF и заполняют прибор азотом. NpF3 извлекают в сухой камере в атмосфере N2 или Аг.

Согласно данным [2], используя прибор для больших навесок (см. разд. «Фторид протактиния(IV) », рис. 358), можно описанным методом получать миллиграммовые и граммовые количества NpF3.

Свойства. Вещество темного красно-фиолетового цвета. Кристаллическая структура гексагональная, типа LaF2 (пр. гр. P63/mmc; а=5,042 А; с=7,288 А; ASTM-карточка № 6-326) ; г„л 1425 "С; ДЯ°298 —1507,0 кДж/моль.

ЛИТЕРАТУРА

1. Fried Sh., Davidson N.. J. Amer. Chem. Soc, 70, 3539 (1948); CN-3381 (Dec 1945).

Хлорид HenTyHna(IV) NpCU

NpOs + 2CCl4 269,05 307,6

Способ 1 [1—3]

NpCl4 + 2COCIa 378,85 197,8

210 мг (~78 ммоль) Np02 взвешивают в кварцевой лодочке / (рис. 386), которую затем помещают в кварцевую трубку 2 прнбора для хлорирования. Трубку 2 соединяют с трубкой Шлёнка 3 н насадкой для смешнвання газов 4.

Присоединив защитный клапан 5, продувают систему аргоном в течение 15 мин, затем медленно нагревают трубчатую печь 6 до 450 °С. Только после полного удаления влаги из исходного вещества и прибора пропускают поток

1356 Глава 21. Актиноиды

Нептуний 1357

СЬ+ССЦ. Температуру повышают до 750 °С в течение 2 ч. Образующийся красно-коричневый NpCl, сублимируется и осаждается в холодной части кварцевой трубки 2. Когда весь Np02 прореагирует, прекращают подачу смеси CI2+CCI4 и охлаждают вещество в атмосфере аргона. Сублимат NpCl, перегоняют в трубку Шлёнка 3.

Способ 2 [4, 5]. Микрометод.

В рентгеновский капилляр 6 универсального прибора (см. рис. 342) помещают — 20 мкг высушенного при 70°С оксалата нептуния(IV) . Реактор 4 заполняют тщательно осушенным ССЦ и вакуумируют. Нагревают вещество до 530 °С, при этом оксалат нептуния разлагается с образованием тонкого порошка Np02. Когда прекратится выделение газа (что можно определить по повышению вакуума в системе), закрывают кран, соединяющий прибор с вакуумной системой, и впускают в капилляр пары ССЦ из 4. При взаимодействии Np02 с СС14 образуется NpCl,, который осаждается в капилляре вне обогреваемой с помощью никелевого блока 7 зоны в виде коричневато-желтого сублимата. Прибор вакуумируют, впускают свежую порцию паров ССЦ и повторяют процедуру до тех пор, пока не будет получено нужное количество NpCl, или не прореагирует весь Np02. Капилляр с препаратом запаивают. Продукт идентифицируют рентгенографически.

Способ 3 [6]

2Np02OH + 5С3С1„ > 2NpCI4 + 5С3С140 + С!2 + Н20

572,1 1243,65 757,7 969,15 70,9 18,0

Np02OH, осажденный действием аммиака на раствор Np(V) в 1 М HN03, несколько раз промывают водой и высушивают. Высушенный Np02OH смешивают с гексахлорпропеном в двугорлой колбе с обратным холодильником и медленно нагревают. Когда начнется экзотермическая реакция, колбу охлаждают, чтобы температура не превысила 100 °С; если же взаимодействие слишком замедлится, нагревают колбу до температуры кипения трихлоракрилоил-хлорида (158°С). Через ~6 ч отгоняют трихлоракрилоилхлорид и непро-реагировавшийгексахлорпропен, промывают продукт ССЦ и сублимируют WpCl, при 650°С. Выход —50%; остальной нептуний переходит в NpCl3.

Свойства. Вещество красно-коричневого цвета. Возгоняется. t„„ 517,5 °С. Крайне чувствительно к влаге. Кристаллическая структура тетрагональная (пр. гр. I4/amd; а=8,250 А; с=7,460 А; ASTM-карточка N3 6-114); d 4,92. ДЯ°293 —986,6 кДж/моль. Давление пара lg р=—9547/7"+12,904 (279—423°С).

ЛИТЕРАТУРА

1. Laubereau Р. О., Diss., TU Munchen, 1966.

2. Weigel F., Schmarz V.. Univers. Munchen, неопубликованные данные.

3. Чопоров Д. Я, Чудинов Е. Т. — Радиохимия, 1968, т. 10. с 221

4. Fried Sh., СС-3381 (27 Dec. 1Э45). ;

5. Fried Sh., Davidson N.. J. Amer. Chem. Soc, 70, 3539 (1948)

6. Bagnall K. W., Laidler 1. В.. J. Chem. Soc, A, 516 (1966). ,

Дихлорид-оксид нептуния(IV) NpOCl2

Способ 1 . ?

971,85 456,2

3NpCI4 + Sb202 >- 3NpOC!2 -f 2SbCI3

1136,55 291,5

Смесь NpCl, и Sb203, взятых в стехиометрических количествах, нагревают в ампуле до 150—200 °С, как это описано в методике получения PaOClj. Продукт реакции нагревают при 400 °С в течение 6 ч для лучшей кристаллизации.

Способ 2

NpCI4 + NpOj >- 2NpOCls

378,85 269,05 647,90

Тщательно перемешивают NpCl, и Np02, взятые в стехиометрических количествах, и нагревают смесь в вакуумированной ампуле до 500 °С. Аналогично получают NpOBr2.

Свойства. Вещество светло-коричневого цвета. Кристаллическая структура ромбическая (пр. гр. Pbam; а = 15,209 А; Ь= 17,670 А; с=3,948 А). ИК-спектр: 555 (с), 529 (с), 460 (ср.), 335 (с, шир.), 306 (сл.), 255 (ср.), 240 (ср.) см-1.

ЛИТЕРАТУРА

NpCl, + HC! 343,4 36,45

1. Bagnall К- W., Brown D., Easey 1. F., J. Chem. Soc, A, 288 (1968). Хлорид нептуния(III) NpCl3 .

NpCl4 + VaH2 378,85 1,0

Способ 1 [1]. 290 мг (0,77 ммоль) NpCl, в кварцевой лодочке помещают в заполненный аргоном прибор (см. рис. 386), из

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дистанционные курсы повышения квалификации делопроизводителя
книжка сейф купить
раковина на ножке для ванной
курсы парикмахеров в москве северный округ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)