химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

Fj.

NpF„ + F2 >? NpF5

313,05 38,00 351,05

Рис. 385. Сосуд для получения NpFs [4]. / — никелевая чашка с NpF,; 2 — электрическая печь; S — тефлоновая герметизирующая прокладка; 4 — ваку-умируемая рубашка из никеля илн монеля; 5 — отросток для присоединения источника фтора; 6 — место присоединения системы высокого вакуума; 7 — массивный медный блок, герметично припаянный к 4, позолоченный снизу; 8 — жидкий азот в металлическом сосуде Дьюара; 9 — реактор, нижняя часть которого изготовлена нз никеля.

0,7—0,8 r NpF, помещают в никелевую чашку /, которую устанавливают в реактор, полностью изготовленный из никеля или монеля (рис. 385). Соединяют нижнюю и верхнюю части реактора 9 и вакуумируют сначала оболочку 4 через 6, а затем реакционный объем 9 через 5. В 4 вакуум поддерживают в течение всего опыта. Заполняют систему избытком фтора из баллона через 5. В сосуд 8 наливают жидкий азот, чтобы фтор конденсировался на нижней стороне 7. Устанавливают давление фтора 450 мм рт. ст., нагревают реакционный объем 9 печью 2 до 560 "С и выдерживают при этой температуре в течение 40 мин. После охлаждения / и 2 до комнатной температуры откачивают избыток фтора. Затем выливают жидкий азот из 8, доводят температуру всего реактора до комнатной и перегоняют NpFe в емкость для хранения из никеля или монеля, присоединенную к отростку 5.

Для очистки от оставшегося HF гексафторид нептуния полиостью испаряют, а затем снова конденсируют, охлаждая сосуд в бане со смесью твердый СОг+трихлорэтнлен. Ловушку с конденсатом откачивают до давления ~10~5 мм рт. ст. Таким образом можно удалить большую часть HF, поскольку давление пара HF в этих условиях составляет несколько мм рт. ст. Для полной очистки от HF гексафторид нептуния, не прерывая откачивания, нагревают до комнатной температуры и перегоняют в U-образную _трубку, соединенную с ловушкой и охлаждаемую до —78 "С смесью твердый СОан-три-хлорэтилен. Выход ~91%.

1354

Глава 21. Актиноиды

Нептуний 1355

С NpF6, так же как с UFe или PuFs, можно работать (или хранить) в мо-иелевых сосудах; кроме того, в случае NpF6 можно использовать и абсолютно сухие стеклянные или кварцевые сосуды.

Свойства. Блестящее, оранжевое кристаллическое вещество; сублимируется с образованием бесцветного пара. Крайне чувствительно к влаге и свету. В стеклянных или кварцевых сосудах NpF6 может разлагаться даже под действием искусственного освещения. Давление пара NpFe: lgp (мм рт. ст.) = = 18,4813—2892,0/Г—2,699 lgT (273,2—328,3 К); lgp (мм рт. ст.) = = 14.6125—1913,0/Г—2,347 lgГ (>328,3 К). Тройная точка 55,1 °С; t„„ 55,18 "С, ДН°2зз —1937,2 кДж/моль. Кристаллическая структура ромбическая (пр. гр. Рпта; а=9,910 А; 6=8,978 А; с=5,210 A); d 5,00. ИК-спектр: v,= =?648, v2=528, va=624, ,=200, v6=206, ve=164 (см-1).

ЛИТЕРАТУРА

j. Florin A. E., MUC-GTS-2165 (N-2210) (23 Jan. 1946).

2. Fried Sh., Davidson N.. in; Seaborg G. Т., Katz 1. J., Manning W. M., The transuranium elements. NNES-IV-1413, McGraw-Hill, New York, 1949, paper 5.15, p. 1077.

3. Кеннингхем Б.,. Хиндман Дж. В ки.: Актиниды/Под ред. Г. Сиборга и Дж. Каца. Пер. с англ. —М.: ИЛ, 1955, гл. 12, с. 375.

4. Malm I. G., Weinstock В., Weaver Е. F., J. Phys. Chem., 62, 1506 (1958).

Фторид нептуния(IV) NpF4

NpF. + х/402 + HF NpF4 + 7,НгО

294,05 8,0 20,0 313,05 9,0

Np02 -f 4HF <- NpF4 + 2HaO

269,05 80,0 313,05 36,0

Способ! [1, 2]. Микрометод.

— 50 мкг NpF3 (см. ниже) нагревают в течение 1 ч до 500"С в потоке Ог+HF в микроприборе для фторирования, описанном в разд. «Фторид акти-ния(III) » (рис. 341).

Способ 2. Метод получения макроколнчеств NpF .

Оксалат нептуния(IV) , осажденный из раствора соли Np(IV) щавелевой кислотой, разлагают при — 650 °С. Оксид насыпают в лодочку из инконеля, которую помещают в прибор для фторирования (см., например, рис. 358). Печь нагревают до 650 °С и пропускают над веществом смесь HF и воздуха (3— 4 об, HF на I об. воздуха). Длительность эксперимента зависит от навески NpOj и составляет 4—8 ч. За протеканием реакции можно наблюдать визуально по изменению окраски от темной оливково-зеленой до светло-зеленой. Конец взаимодействия определяют взвешиванием.

Метод пригоден для навесок Np02 до 600 г. Для таких количеств вещества используют трубчатую печь длиной 60 см, помещая в реакционную трубку две лодочки из инконеля (длина 20 см, ширина 10 см, высота 5 см).

Свойства. Светло-зеленые кристаллы; гвозг 613—816'С. Кристаллическая структура моноклинная, типа ZrF< (пр. гр. С2/с; а= 12,70 А; 2= 10,64 А; с= = 8,41 А; В=126°10'); d 6,80.

ЛИТЕРАТУРА

1. Fried Sh., Davidson N.. i. Amer. Chem. Soc, 70, 3595 (1948).

2. Fried Sh., Report CN-3381 (Dec. 1945).

3. Baaso D. L., Conner W. V., Burton D. A., RFP-1032 (Dec. 1967).

Раствор, содержащий 50 мкг Np4+, с концентрацией 1 мкг/мкл помещают в пробирки для микроцентрифуги и, пропуская газообразный аммиак, осаждают Np(OH)j. Осадок промывают и сушат при 70 °С. Полученные таблетки кладут в платиновый сосуд микроприбо

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4367/city/Iaroslavl.html
смартфон в кредит купить
гироскутер генезис
купить металлическую двуспальную кровать в москве недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)