химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ью 6,5 М HN03+ + 0,1 М FeSO4+0,l М гидразин в количестве, равном двум объемам пустой колонки (V).

Проведение эксперимента. 200 г очищаемого NpOa выдерживают в 2 л конц. HNO3+0,I М HF при 100°С в течение 2 ч. Обработку повторяют три раза, используя такие же количества свежей кислоты, до полного растворения вещества. Разбавляют раствор дистиллированной водой до концентрации ионов Н+ 6,5 моль/л. Чтобы перевести нептуний в состояние Np +, а плутоний — в Ри3+, прибавляют гидразин и FeS04 и доводят их концентрации до 0,1 М. Гидразин следует добавлять в первую очередь, он разрушает присутствующий в растворе N02~-HOH, который снижает восстановительную способность Fe24 .

Приготовленный раствор пропускают через колонку со скоростью 0,3 мл/(мин-см2) (10 мг NP/(MHH-CM2)). Колонку промывают последовательно смесью 6,5 М HNO3+0,I М FeSO4+0,l М N2H4 (объем равен 5V), раствором 6,5 М HNO3+0,l М N2H4 (также 5V), а затем смесью конц, HCl + 0,1 М NH3OHCI (41/), чтобы перевести адсорбированный на смоле нитратный комплекс нептуния в хлоридный. Восстанавливают оставшийся Ри4+ до Ри3+, пропуская 2V смеси конц. HCl + 0,1 М HI, Pu3+ элюируют раствором конц. HCl+0,1 М NH3OHCI (объем 6V). Нептуний вымывают из колонки 5 М НС1 (ЗУ). После этого подготавливают колонку для повторного пропускания раствора, содержащего С1~, для чего смывают со смолы уран одним объемом воды и переводят смолу в соответствующую форму с помощью смеси конц. HCl + 0,1 М HI, К первой фракции, содержащей нептуний, добавляют LiCl и доводят концентрацию С1~ до 10,5 М, а концентрацию HI — до 0,1 М. Этот раствор снова пропускают через колонку со скоростью 1,5 мл/(мпн-см2) (10 мг NP/(MHH-CM2), промывают смесью конц. HCl + 0,1 М NH3OHCl (10V) и элюируют нептуний 5 М НС1.

Из раствора осаждают нептуний щавелевой кислотой в виде оксалата и прокаливают era сначала в течение 6 ч при 600 °С, а затем 6 ч при 700 СС. Содержание нептуния определяют спектроскопически (искровой разряд) или путем измерения полного числа а-частиц, испускаемых препаратом.

Приведенная методика может быть использована для очистки меньших количеств вещества в колонках соответствующего объема.

Способ 2 [2]. Простой способ разделения нептуния и плутония с помощью ионного обмена для навесок порядка миллиграммов и граммов.

Из раствора, содержащего, например, ~2,5 мг Np н —50 мг Ри, осаждают аммиаком гидроксиды металлов. Осадок отделяют центрифугированием, промывают и растворяют в 210 мл конц. НС1, насыщенной NHJ. Раствор оставляют стоять в течение 30 мин и пропускают через колонку (длина 20 см, диаметр 2,5 см) с FF-анионитом, не содержащим кислоты, со скоростью — 1 мл/мин. Первые 200 мл вытекающего раствора окрашены в голубой цвет присутствующим Ри3+. Колонку промывают 100 мл конц. НС1 и элюат собирают отдельно. Элюированне прекращают после исчезновения а-излучения на нижнем конце колонки. После этого вымывают нептуний 2 М НС1, причем в первых 40 мл содержится оставшаяся концентрированная НС1. За переме1350 Глава 21. Актиноиды

Нептуний 1351

щеннем фракции, содержащей нептуний, можно следить по окрашиванию различных зон колонки. Объем элюата составляет ~50 мл. После выделения нептуния вытекающий из колонки раствор не должен быть а-активным.

J. Connor W. V-, Proctor S. G., J. Inorg. Nucl. Chem., 32, 3259 (1970). 2. Jackson N.. Short J. F., AERE-M-444 (July 1959).

NpF4 + 2Ba [Ca] — 313,05 274,7 [80,2] 2NpF3 -(- 3Ba [Ca] -588,1 412,0 [120,2]

Нептуний металлический

* Np -f 2BaF2 [CaF2] 237,05 350,7 [156,2} 2Np -+ 3BaFa [CaFs] 474,1 526,0 [234,2]

Способ J [1, 2]. Микрометод.

Микротигель из ВеО или Th02 спекают при 1500—1800 °С в течение 1 ч, затем помещают в печь (см. рис 353, [2]) и дегазируют в вакууме при 1400 °С, пока давление в системе не станет <10-5 мм рт. ст. Извлекают тигель из печи, насыпают в него 10—200 мкг свежеприготовленного NpF3 и помещают в больший тигель из ВеО вместе с кусочками бария, очищенного от пленки оксида (рис. 353, справа).

Для очистки бария его измельчают до размера рисового зерна и обливают метанолом. При этом оксид быстро растворяется с выделением водорода. Барий сразу переносят во вторую чашку с бензолом. После испарения бензола Ва быстро помещают в тигель.

Собирают прибор, вакуумируют до 10_в—Ю-7 мм рт. ст. и осторожно нагревают, ведя наблюдение с помощью пирометра излучения, пока не начнется испарение бария и не образуется черное, а в толстом слое блестящее, как металл, бариевое зеркало. Нагревают в течение 1—2 мин при этой температуре, затем медленно повышают ее до 1200 °С, выдерживают 30—60 с и охлаждают в высоком вакууме. Из внутреннего тигля извлекают блестящий королек металлического нептуния.

Кроме ВеО и ТпОг в качестве материала для тиглей можно использовать Та. Чтобы избежать сплавления нептуния с танталом, внутренний тигель предварительно обмазывают пастой из Th02 и HN03 и прокаливают в высоком вакууме при 1600 °С.

Способ 2 [3, 4]. Метод, пригодный для навесок порядка 20 г.

В маленькую стальную бомбу, по

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки по новорижскому шоссе до 50 км с коммуникациями
светодиодная лампа холодный свет
сковородки для оладьев купить в перми надо маркет
курсы усн

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)