химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

U + dSe >- USe„

238,02 78,96rt

Сте.хиометрнческую, очень тщательно перемешанную смесь селена и очищенных от оксидной пленки стружек урана медленно (в противном случае происходит очень энергичная реакция) нагревают до 500 °С в течение недели в вакуумированной ампуле. При этом образуются высшие селениды. Дальнейшее выдерживание при 740 аС в течение 9 сут позволяет получить гомогенные продукты, состав которых находится в области USe3. Для синтеза близких к USe2 фаз нагревают вещество еще 4 дня при 835 "С. Кроме того, такие препараты следует выдержать-в течение 1 нед при 1000°С, а препараты, близкие

1324 Глава 21. Актиноиды

УраН 1325

к USe, — 16 ч при 1200 °С. USe, U2Se3 и USe2 можно переплавлять в высоком вакууме в танталовом тигле.

Способ 2 [6—7]. Направленный синтез селенидов.

Следующие методы, хотя и более дорогостоящие, позволяют направленно синтезировать индивидуальные, рентгенографически чистые фазы селенидов урана.

а) Синтез USe3:

UC14 + 3Se + 2Н2 *? USe, + 4НС1

379.8 236,9 4,0 474;9 145,8

В трубке из пирекса в потоке С02, насыщенного тетрахлоридом углерода, проводят хлорирование U308 до UC14 при 620 °С (см. также с. 1301). Образующийся UC14 сублимируется из горячей части прибора и осаждается в более холодной зоне шириной несколько сантиметров в виде хорошо образованных кристаллов. Когда весь U308 превратится в UCU, прекращают подачу ~ смеси С02-(-СС14, открывают трубку со стороны ввода газа (желательно проводить эту операцию, пропуская в противоположном направлении защитный газ) и очень быстро вставляют в трубку лодочку из спеченного корунда, содержащую селен, взятый со 100%-ным избытком. Снова собирают прибор и пропускают очень чистый, не содержащий 02, высушенный над КОН водород. Ца, ту часть трубки, где находятся лодочка с селеном и хлорид урана (IV), надвигают печь, так чтобы оба реагента были в горячей зоне. Вещества нагревают до 620 °С. При навеске 2 г U308 необходимо 3,20 г селена, который переносится водородом (350 мл) за 45 мин. UC14 плавится и испаряется, энергично взаимодействуя в газовой фазе с парами селена и водородом. На цыходе из прибора выделяется хлороводород. Когда реакция закончится, что можно определить по прекращению выделения НС1, снимают печь и охлаждают продукт в потоке водорода.

б) Получение USe2.

, : Так как диселенид урана встречается в виде трех полиморфных модификаций, для получения какой-либо из них необходимо создание определенных условий синтеза. Приведенные ниже методики позволяют направленно синтезировать различные модификации.

Для получения a-USe2 нагревают USes в течение 10 ч в потоке Н» при

700 °С: • ,

USe3 + Н, a-USe2 + H2Se

474.9 2,0 395,9 81,0

в- и Y-USe2 получают термическим разложением USe3: jrPUSe,-fr.Se (3 я, 760°C, высокий вакуум)

VUSe, + Se (6 ч, 570—580°С, высокий вакуум)

в) Получение U3Se5 термическим разложением USe3 (4—5 ч, 100—ИО'С,

вакуум 2-10-'мм рт. ст.):

3USe3 *? U3Ses -f 4Se

1424,7 1108,9 315,8

г) Получение U2Se3 термическим разложением высших селенидов. Нагревают USe3, USe2 или U3Se5 в течение 3 ч в вакууме (Ю-3 мм рт. ст.) до

1350 "С.

д) Получение U3Se4 термическим разложением U2Se3:

3USe3 >- 2U3Se4 + Se 8138,8 2059,8 79,0

Приготовить U3Se4 таким способом удается только при очень строгом соблюдении определенных условий, так как соединение имеет узкую область гомогенности. Из-за нестойкости U3Se4 работать следует в тигле из TiC. В качестве исходного вещества пригоден только U2Ses, все другие селениды при разложении могут дать лишь U2Ses. Поскольку U3Se4 устойчив в интервале 1350—1400 °С, нужно точно выдерживать эти температурные границы.

В тигель из TiC помещают селенид урана. Если это не U2Se3, то медленно нагревают вещество в вакууме до 1350 °С (способ 2 г) и выдерживают при этой температуре до тех пор, пока используемый селенид полностью не превратится в UzSes ( — 1 ч). Затем повышают температуру до 1400"С и нагревают в течение 2 ч. После охлаждения из тигля извлекают блестящие черные кристаллы U3Se4.

Способ 3. Получение UOSe. а) Взаимодействие U02 с H2Se:

UOa + H2Se э- UOSe + Н20

270,0 81,0 333,0 18,0

В графитовом тигле нагревают до 1050—1080 °С U02 в потоке H2Se. Вместо оксида можно .использовать оксалат урана. В этом случае реакцию можно проводить в фарфоровом тигле.

'б) Сопропорционирование USe2 с U02:

USe2+UO„ >- 2UOSe

396,0 270,0 666,0

USe2 и U02, взятые в эквимолярных количествах, нагревают в вакуумированной ампуле до 550 "С в течение ~48 ч. Метод пригоден также для получения UOTe. в) Гидролиз селенидов урана в газовой фазе:

USe3 + Н20 >- UOSe + Se + H2Se

474,9 18,0 333,0 79,0 81,0

USe2 + H20 >- UOSe -f HzSe

396,0 18,0 333,0 81,0

USe3 или USe2 нагревают в течение нескольких часов до 600 "С в потоке HsSe, насыщенного водяными парами при 0°С.

Другие способы

В качестве исходного вещества для приготовления селенидов урана вместо металлического U можно использовать гидрид [8]. Синтез проводят в спеченн

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по обслуживанию кондиционеров
Интернет-магазин КНС Нева предлагает ноутбук купить до 15000 - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.
fissler скидки
заказ авто на свадьбу москва недорого вао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)