химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

анием в потоке С12, осушенного с помощью Р4О10. Затем сильно нагревают трубку 2, при этом смесь ИСЦ и UC15 перегоняется в 4. Для полного превращения этой смеси в UC15 конденсируют в TJ-образной части трубки 6 достаточное количество хлора, запаивают сначала перетяжку 3, а затем, откачав систему через шлиф 8, запаивают перетяжку 7 и нагревают хлор в трубке 6 до 0 °С. При установившемся в системе давлении пара 3,6 бар можно, напревая конец трубки 4. перегнать чистый UC15 в трубку 5. UCB образует в ней темно-коричневый налет.

Способ 3. При 550 °С 11СЦ спокойно реагирует с хлором в реакторе с кипящим слоем, образуя UCI6. Хлорид урана (IV) с помощью шнека загружают в заполненный хлором реактор, где поддерживается температура 550 °С. Выход 100—200 г возогнанного UCls в час при давлении хлора 1,3 см столба ССЦ и скорости подачи газа 100—200 л/ч.

Свойства. Красно-коричневый мелкокристаллический порошок. Препараты, синтезированные в автоклаве, представляют собой черно-красные кристаллы с блестящей поверхностью. UC15 :в отличие от UC14 растворяется в жидком хлоре и может быть перекристаллизюван из него. Кристаллическая структура моноклинная (пр. гр. P2i/n; а=7,99 А; 6 = 10,69 А; с = 8,48 А; 0 = 91,5°; ASTM карточка № 13-48). АН°т —1098,2 кДж/моль. При нагревании разлагается на UCle и ИСЦ.

ЛИТЕРАТУРА

1. Michael A., Murphy A. Jr., Amer. Chem. J., 44, 365 (1911).

2. Johnson О., Butler Т., Powell J., Nottorf P.. CC-1974 (15 Sept. 1944).

3. Smith G. S., Johnson Q.. Elson P. E.. UCRL-14941; Acta Cryst., 22, 300

(1967).

Хлорид урана(IV) UCU

UCU—промышленный продукт. Синтез в лаборатории бывает необходим прежде всего при работе с небольшими количествами вещества или с редкими изотопами урана. UC1, может быть получен различными способами. Приведенные далее методы особенно удобны для лабораторной практики.

Способ 1 [1]

U02 -J- 2SOCI2 *? UCI4 -f 2SOa

270,0 237,9 379,8 128,1

2—3 г U02 запаивают в ампуле с избытком SOCl2 и нагревают до 200 °С в течение 48 ч. UC14 выделяется о виде хорошо образованных зеленых кристаллов. Ампулу охлаждают до —40 °С, открывают ее и отгоняют S02 и непрореагировавший SOCl2 в высоком вакууме. Получаемый этнм методом ИСЦ всегда содержит серу.

Способ 2 Г2]

2UC13 + С1а »- 2UC14

688.7 70,9 759,6

Способ 3 ГЗ—5] U08 4- ЗСС13СС1СС12 286,0 746,2

В приборе, схематически изображенном на рис. 374,а (см. ниже), получают UClg взаимодействием UH3 с газообразным НС1. Затем UC13 нагревают до 250 "С и пропускают поток С12, периодически встряхивая вещество. Образовавшийся в виде желто-зеленого порошка ИСЦ можно очистить возгонкой в струе С12 в трубке из пирекса или кварца. Так как при этом получаются также высшие хлориды, выход чистого ИСЦ составляет только ~80%. Если возгонку проводить в потоке гелия, то можно повысить выход до 95%. UCI4 4- ЗСС12СС1СОС1 4 С12

379,8 581,5 70,9

107,4 г UOa-2H20 и 470 мл Гексахлорпропена помещают в двугорлую колбу вместимостью 3 л, снабженную обратным холодильником. Чтобы реакция прошла полностью, соотношение UO3-i2H20: : СзС1в должно составлять по крайней мере 1 : 5. Колбу со смесью медленно нагревают под тягой до тех пор, пока при ~ 60 °С не начнется сильно экзоГлава 21. Актиноиды

Уран 1303

термическая реакция. Осторожно охлаждают колбу, чтобы предотвратить усиление реакции. Если она слишком замедлится, колбу снова нагревают до кипения трнхлоракрилоилхлорида (tKVLn 158"С). Раствор сначала окрашивается в красный цвет промежуточным пентахлоридом урана. При кипячении в течение 6 ч окраска раствора медленно меняется на зеленую. Затем переставляют холодильник в боковое горло колбы и отгоняют трихлоракрило-илхлорид. Содержимое колбы, состоящее в основном из UCU и непрореагиро-вавшего гексахлорпропена, фильтруют с отсасыванием на стеклянном, абсолютно сухом фильтре, постоянно добавляя тщательно осушенный ССЦ, чтобы предотвратить контакт с кислородом воздуха. После удаления гексахлорпропена UCU, смоченный тетрахлоридом углерода, переносят в абсолютно сухой пистолет Фишера. Откачивают следы ССЦ в вакууме и нагревают UCU в течение 6 ч в вакууме до температуры кипения бромбензола (156 °С). Оливково-зеленый порошок иСЦ переносят в ампулы или трубки Шлёнка в камере, заполненной осушенным защитным газом.

Способ 4

UOa -f С + 2С12 >- UC14 + С02

Эта реакция, уравнение которой записано в упрощенном виде, является основой метода, описанного в работе [6], для получения чистого Ь'СЦ точного состава. Хотя метод сложен и требует большого экспериментального мастерства, он позволяет синтезировать чистый стехиометрический продукт.

Свойства. Темно-зеленый, в тонкоизмельченном состоянии светло-зеленый нли оливково-зеленый порошок. Сублимируется в струе осушенного азота или аргона при «-'бОО'С с образованием красно-коричневых паров. Возогеан-ный иСЦ образует темно зеленые кристаллы с металлическим блеском. *пл 590 "С; *„ил 792 °С. Давление пара UC14 (тв ) lg р (мм рт. ст.) = =—10427/T-f-13,2995 (623—778 °С); ДЯВ01Г 199,9 кДж/моль. Давление пара

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджный поселок новорижский
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
купить кресло с подлокотниками и высокой спинкой
рекуператор для кцкп-п.л. производителей в поволжье

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)