химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

Целесообразно оставить продукт в атмосфере ВВг3 на ночь.

На следующий день перегоняют оранжевый РаВг5 из 15 в 16. При этом оставшийся пентахлорид превращается в РаВгэ. Когда весь РаВг5 будет отогнан в 16, запаивают трубку в точке 4, ВВгз и образовавшийся при реакции ВС13 вымораживают в 20 с помощью жидкого азота, затем отпаивают сосуд в точке 10. Открывают кран 25, перегоняют PaBrg из 16 в 17 и запаивают перетяжки 5 и 6.

Свойства. Оранжево-красные кристаллы, чрезвычайно чувствительные к влаге. С водой и аммиаком энергично реагирует, однако в абсолютно сухом воздухе устойчив. В изопентане, дихлорметане и бензоле практически нерастворим; "в безводном ацетонитрнле растворяется с образованием РаВг5-•4СНзСЫ. Ниже 400 °С устойчива а-модификация, выше 400 °С — (В-модифи-кация. tun 283°С (образуется кроваво-красная жидкость). Кристаллическая структура cc-PaBrs моноклинная (пр. гр. P2i/c; д= 12,96 А; Ь= 12,82 А; с~ =9,92 А; 6=108°); В-РаВг5 — моноклинная (пр. гр. P2i/n; а=8,385 А; & = = 11,205 А; с=8,950 А; 0=91,1°) [3]. Давление пара lgp (бар) = -8,369-5385/7-(49]—556 К); lgp (бар) = 5,042—3533/Г (556—635 К).

ЛИТЕРАТУРА

1. Brown D., /ones /, P., J, Chem. Soc, A, 262 (1966).

2. Weigel F.f Hoffmann G.f Wishnevsky V.. Brown D., J. Chem. Soc, Dalton Trans., 1473 (1974).

3. Brown D., Petcher T. J., Smith A. J., Acta Cryst, В 25, 178 (1969).

ЗРаВг5 + А1 -1891,6 27,0

Бромид протактиния(IV) РаВгч Способ 1

ЗРаВг4 -f- А1Вг8 1651,9 266,7

Рис 363. Установка для получения бромида протактиния(V) Г21

ДЛЯ за„м„е„„»; М _ разбтаемь1Й ™„ ™ gb_ ГиТло вГнлЖ"

л1Гт3еасПнаойВГеТсью IZo?JLZZIZZ »• »"°Р"

в точке /. Охлаждают емкость /!L„Z™fn У ЛСМ- ТрубкУ " запаивают помощью диффузионногс! насоса 4РТвеитиль°йМ КогГУУМИРУЮТ ™СТеМу 0 частотного течеискателя обнаруживаете? только LZ* noMOU№ra высоко-еают.5 и снимают охлаждение .1

Метод аналогичен используемому для приготовления РаСЦ (способ 2); исходным веществом служит РаВгв.

Способ 2 630,5 1,0

Получают так же, как РаС14 (способ 1,6); вместо РаС15 исходным веществом является РаВгвСвонства. Блестящие красные кристаллы, гигроскопичные и чувствительные к кислороду воздуха. Сублимируются в вакууме (Ю-4 мм рт. ст.} выше 500 °С. Кристаллическая структура тетрагональная типа Р-ТЬВг* (пр. гр. 14,/amd; а = 8,824 А; с=7,957 A); d 5,90.

1270 Глава 21. Актиноиды

Протактиний 1271

ЛИТЕРАТУРА

1. Brown П., Jones P. J., 3. Chem. Soc, А, 719 (1967); Chem. Commun, 280 ' (1966).

(.

Дибромид-оксид протактиния (IV) РаОВг2

ЗРаВг4 -f Sb20, j. ЗРа0Вг2 -f 2SbBr3

1651,9 291,5 1220,5 722,9

Стехиометрические количества РаВг4 и Sb203 нагревают в кварцевой ампуле до 150—200 °С. Образовавшийся SbBr3 сублимируется на холодных частях трубки. Остающийся РаОВг2 нагревают при 400 °С в течение 6 ч.

Свойства. Кристаллическое вещество оранжево-желтого цвета. Нелетуче.

ЛИТЕРАТУРА

1. Brown D., Jones P. /., 3. Chem. Soc, A, 719 (1967).

Иодид протактиния (V) Pah

Способ 1. Синтез из элементов;

2Ра + 51, >- 2Ра1,

Реакцию проводят в ампуле при 290—300 "С. Удовлетворительные результаты получаются только в том случае, если берут навеску Ра203 порядка нескольких миллиграммов.

Свойства. Черные кристаллы (или порошок коричневого цвета), крайне чувствительные к воздуху и влаге. Растворяется з безводном ацетонитриле н этаноле, не растворяется в СНСЦ, ССЦ, изопентане и циклогексане. Прн сублимации образуются пары зеленоватого цвета с металлическим оттенком, которые в проходящем свете кажутся рубиново-красными.

3, 589

ЛИТЕРАТУРА

1. Brown D., Easey J. F., Jones P. J., 3. Chem. Soc, A, 1968 (1967).

2. Scherer V.. Weigel F„ Van Ghemen M., Inorg. Nucl, Chem. Lett., (1967).

3. Brown D., Maddock A. G.. Quart. Rev, XVII, 289 (1963).

4. Brown D.. Whittaker В.. Paoli G. de. AERE-R 8367 (May 1976).

Иодид протактиния(IV) Pal4

3PaIs + Al -2596,6 27,0

Способ 1

>- 3PaI4 +AH, 2215,9 407,7

1731,1

462,1 1269,0

20 мг металлического протактиния или 100 мг сплава Ра—Th нагревают с избытком 12 до 400—450 С в кварцевой ампуле, вакуумированной до 10~4 мм рт. ст. Продукт реакции очищают вакуумной сублимацией при

~450°С. Выход >90%.

Способ 2. Иодирование Ра205 иодидом кремния(IV) :

2Ра205 + 5SiI4 > 4PaI5 + 5Si02

1084,1 2678,4 3462,1 300,4

250 мг Ра205 нагревают с избытком Sil4 до 600—700 °С в кварцевой ампуле в течение 12—24 ч. Образовавшийся Ра15 очищают сублимацией. Выход -70%.

Способ 3. Обменная реакция РаС15 или РаВг5 с Sil4:

4РаС1б [4PaBr„l + 5SiI4 »- 4PaI,-(-5S1CI4 [5SiBr4]

1633,1 [2522,1] 2678,4 3462,1 849,4 [1738,4]

250 мг РаСЦ или PaBrs нагревают с избытком Sil4 до 200°С в течение 2—3 ч в кварцевой вакуумированной ампуле. Печь и ампулу следует установить вертикально, причем в печи должна находиться только реакционная зона ампулы. Образовавшийся Pals очищают возгонкой, избыток Sil4 отгоняют. Выход >95%.

Способ 4

РаС15+5Н1 >- Рз15 + 5НС1

При этой реакции первона

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрац детский 800 на 1600
KNS.ru - предлагает CE247A - кредит онлайн по всей России и не выходя из дома!
дешевые кухонные столы для маленькой кухни
дарц купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)