химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ненадолго выключают, быстро размораживают SOClj, снова замораживают и т. д.; см. для Вг2, гл. 4) прибор вакуумируюг и запаивают сужение 5. «Pa2OS», находящийся в /, нагревают в течение нескольких часов до 375—425 °С. При этом летучий РаС15 конденсируется на» стенках той части трубки, которая не обогревается печью. Затем температуру-медленно повышают до 550 °С, чтобы реакция прошла до конца, и охлаждаюг прибор. Когда температура станет ииже 100 °С, конденсируют избыток SOCIJB

1. Sellers P. A., Fried Sh., Elson R. Soc, 76, 5438 (1954).

2. Stein L., Proc of the Protactinium Chemistry Symposium, Gatlinburg, Tenn., Apr. 25—26, 1963; T1D-7675 (Febr. 1964), p. 59.

3. Asprey L. В., Penneman R. A., La physicochimie du protactinium. Orsay, 1965, p. 110 (Paris, 1966).

Фторид протактиния(V), дигидрат PaFs'2HzO

Раа05+10HF > 2PaF5-2H30 + H40

542,1 200,1 724,2 18,0

Pa2Og растворяют в 48%-ной плавиковой кислоте и раствор упаривают досуха при 110°С в платиновой чашке или лодочке. Удобно проводить упаривание в платиновой лодочке, помещенной в медную трубку, пропуская над раствором слабый поток сухого воздуха.

Свойства. Бесцветное гигроскопичное кристаллическое вещество, похожее на воск. Растворяется в плавиковой кислоте и в воде.

ЛШЕРАГОА

1. Grosse А. о.. Science, 80, 513 (1934).

2. Stein ?., Protactinium Chemistry Symposium, Gatlinburg, Tenn., Apr. 25— 26, 1963; TID-7675 (Febr. 1964), p. 64.

Хлорид протактиния(V) PaCls

В описанных ниже синтезах РаС15 и других галогенидов протактиния в качестве исходного вещества часто используют Ра205. Поскольку прокаленный Pa2Os — очень малореакционноспособное соединение, целесообразно исходить нз более активного оксида «Ра20«», который можно приготовить следующим образом. Из раствора Pa(V) осаждают гидрат оксида протактиния и сушат его либо в вакууме при 150 °С, либо на воздухе при температуре ниже 475 °С

Способ /. Взаимодействие Ра205 с SOCl2:

Paj05 + 5S0C1, > 2PaClt + 5S02

542,1 594,8 816,6 320,3

(и образовавшийся S02) в отростке 2, охлаждая его жидким азотом, и перепаивают 6. Выход 90%.

Способ 2. Хлорирование PasOj тетрахлоридом углерода (микрометод):

Раа08 + 5СС14 >- 2РаС15 + 5СОС1а

542,1 769,0 816,6 494,5

100 мкг <Ра205» (приготовление см. выше) помещают в кварцевый рентге-новский капилляр универсального прибора (см. рис. 342). Вакуумируют капилляр, нагревают до 300 °С ту его часть, где находится «Ра205», и заполняют-парами ССЦ из сосуда 4. Через 10 мин откачивают продукты реакции и избыток ССЦ. Повторяют реакцию несколько раз, впуская свежие порции паров» ССЦ в капилляр, пока весь «Pa2Os» не провзаимодействует. Образовавшийся РаСЦ при 150 °С в вакууме возгоняется и собирается в виде сублимационного-кольца в холодной зоне капилляра. Капилляр запаивают выше н ииже возо-гнавшегося хлорида протактиния (V).

Способ 3. Хлорирование Ра2Оа смесью ССЦ-4-С12 в присутствии угля:

Раа05 + 5С(+СС14) + 5С1а >- 2РаСЦ + 5CO

542,1 60,0 354,5 816,6 140,0

а) Метод Брауна и Джонса [1].

~250 мг «Ра205» (получение см. выше) смешивают с древесным углем-Смесь помещают в реакционную трубку / прибора, схематически нзображеиРис. 361. Трубка для синтеза Pads взаимодействием Ра20&, С, ССЦ и С12 по способу 3, а.

кого на рис 361, а боковой отросток 2 заполняют ССЦ, насыщенным хлором;, охлаждают 2 жидким азотом и вакуумируют прибор через 3. Затем запаивают сужение 4 в нагревают смесь до 400—500 °С в течение нескольких дней. Об14—843

1266

Глава 21. Актиноиды

Протактиний 1267"

раздавшуюся смесь РаС16 и «-Pa2OCls разделяют, отгоняя PaCl, Выход60%. Остаток представляет собой Ра2ОС18 выход

б) Полумикрометод [3]. „ т„!72 ",г 23'Р/ в оиде активного «Ра205» смешивают с углем и помешают ЛУ1 ' Приб°ра' «емэтич«™ изображенного на рис 362 Привд"днн ZrLJ°T0My °Тр0СТКу сосуд 2 заполн™т через пе%оначальнГ~к?ытый отросток 3 тетрахлоридом углерода, насыщенным хлором Запаивакл 3" ва"

*мЖо ТуГем лог'пб" СС'4+ 3П"?ГТ весь объем?Такают ?смесь Ра205 с углем до 525 С. Образующийся РаС16 сублимируется на стенках

Рис. 362. Прибор для получения РаС15 из Ра206, С, ССЦ и С12 по способу 3, б.

трубки недалеко от горячей зоны; его можно очистить дополнительной ва-жуумной сублимацией в горизонтальной трубке 4.

Согласно данным {5], этот метод подходит и для навесок порядка 50— J00 мг.

Другие способы

4. Гидроксид протактиния (V) хлорируют в горизонтальной кварцевой трубке смесью ССЦ + С12 прн 300—400 °С. Газовая струя переносит РаСЦ в холодную часть реакционной трубки, после чего его можно очистить сублимацией в несколько стадий. Нередко пентахлорид протактиния, получаемый этим методом, образуется в виде мелкого, трудно оседающего тумана, что может привести к потерям протактиния [6, 7].

5. РаС15 образуется также при нагревании Ра2ОС18 в вакууме при 270 °С, причем выделяется Pa203Cl4, который при 520 "С разлагается на РаС15 и Ра02С1 [1].

Свойства. Белые в толстом слое лимонно-желтые или зеленовато-желтые иглы. гпл 306 °С

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комплект домашнего кинотеатра 7.1
http://taxiru.ru/galereja/
смкв-во 30-160-080-26-пд-с-04-0-0-0
чехол для садовых качелей люкс купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)