химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

спользовать в качестве растворителей для В,0Н[(, так как растворы взрываются при сотрясении. ВШН[4 реагирует со многими веществами. С основаниями Льюиса ^например, (С2Н5)г5 и CH,CN) образует соединения типа BioHu[S(C2H5)2]2, из которых реакцией с ацетиленом и его производными можно получать карбонаты. См., например, работу [3].

ЛИТЕРАТУРА

1. Cueilteran ]., Guillot P., Bull. Soc. Chim. France, 1960, 2044.

2. Dazord J.. Guillevic G.. Mongeot #., Bull. Soc. Chim. France, 1975, 981.

3. Niedenzu K., Naturwiss., 56, 305 (1969).

Борогидрид лития LiBHt

{Тетрагндрид бора-лития) гын + ВзН, —i- 2ШН4

15,8 27,6 43,4

B2HS (см. выше) замораживают в ловушке с помощью жидкого азота. Ловушку соединяют с газоподводящей трубкой, которая присоединена, в свою очередь, к трехгорлой колбе и доходит почти до ее дна. Помимо трубки для ввода газа колба снабжена также мешалкой и обратным холодильником, который непосредственно соединен с гаэовводной трубкой второй трехгорлой колбы. Обратный холодильник, присоединенный ко вто-рой колбе, закрыт осушительной трубкой, выход из которой находится под тягой. В первую трехгорлую колбу помещают суспензию тонкоизмельчен-ного LiH (2 моль) в эфире. В общей сложности требуется около 1 л растворителя. Измельчение LiH проводят в шаровой мельнице под слоем эфира. Во второй колбе также находится суспензия LiH (0,5 моль) в эфире (250 мл). Вторая колба необходима для того, чтобы поглощение В2Н6 проходило как можно полнее. После того как установка будет промыта азотом, дьюар с жидким азотом, в котором находится ловушка с B2HS, немного опускают, так чтобы В2Нб испарялся и .вместе со слабым потоком азота поступал в реакционную, колбу. Реакционную смесь следует интенсивно перемешивать. В2Н6 должен испаряться с такой скоростью, чтобы эфир в первой колбе кипел за счет выделяющегося в процессе реакции тепла. В ходе реакции суспендированный LiH растворяется почти без остатка. Для того чтобы провести реакцию с вышеуказанным количеством исходного LiH, в ловушке следует сконденсировать 1 моль В2Нв. Когда весь В2Н6 испарится, азот продолжают пропускать через установку еще в течение некоторого времени, чтобы полностью удалить из реакционного пространства диборан. Затем реакционные колбы отделяют друг от друга и с помощью заполненного стеклянной ватой сифона перекачивают эфирные растворы LiBH4 в чистую колбу. Непрореагировавший LiH остается при этом на стеклянной вате. LiBH4 выделяют из раствора путем испарения эфира.

Свойства. Белый рыхлый порошок. На влажном воздухе гидролизуется. С водой энергично взаимодействует с выделением водорода. В 100 г эфира при 19°С растворяется ~2,5 г препарата. LiBH4 используют в качестве восстановителя.

1. Schleslnger Н. /., Broan Н. С. J. Amer. Chem. Soc., 62, 3429 (1940).

2. Noth H., Beyer H., Ber., 93, 928 (1960).

Борогидрид натрия NaBH& (Тетрагидрид бора-натрия)

В промышленности NaBH4 получают различными способами. Для лабораторного получения можно использовать реакцию твердого NaH с В(ОСН3)3 (см. второе издание данного руководства, 1960 г., с. 690).

Продажные препараты NaBH4 можно очищать перекристаллизацией из «зо-пропиламина. Кристаллы NaBH4 размером от 0,5 мм и больше образуются при испарении растворителя в (ловушку с температурой — 78 °С) из раствора, полученного 8-часовой экстракцией сырого продукта аэопропилами-ном в аппарате Сокслета. Размер образующихся кристаллов зависит от скорости кристаллизации. Далее препарат промывают эфиром и высушивают в вакууме.

Свойства. Белое кристаллическое вещество. Кристаллическая решетка кубическая (а=6,164 А). В водных растворах при рН>9 немного разлагается; некоторая часть NaBH4 может кристаллизоваться из них в виде дигидрата. Быстро гидролизуется в кислом растворе. До 400 °С термически устойчив.

1. Schlesinger Н. I., Brown Н. С., Finholt А. Е., J. Amer. Chem. Soc, 75, 205 (1953).

2. Stockmayer W., Rice D. W., Stevenson С. C, J. Amer. Chem. Soc., 77, 1980 (1955).

3. Schubert F., Lang K, Angew. Chem, 72, 994 (I960).

4,0 449,7

282,4

Триборооктагидрид тетра-к-бутиламмония [N(C4He)tl B3H8

3NaBHj + I2 + [N(C4HB)4]I * [NfCiH^IBsHs + 2H2 + 3NaI

113,4 253,8 368,9

В литровой трехгорлой колбе смешивают 0,601 моль (22,73 г) порошкообразного NaBH4 с 300 мл диэтиленгликольдиметилового эфира (дигли-ма), высушенного над СаН2 и перегнанного над твердым LiAlH4. Колба снабжена мешалкой и капельной воронкой. Конец капельной воронки опущен в реакционную смесь. Установку основательна промывают сухим азотом и нагревают до 100 °С. После этого из капельной воронки приливают небольшими порциями в течение 1 ч раствор 0,108 моль (27,45 г) иода в 150 мл диглима. Раствор иода в капельной воронке должен находиться под небольшим избыточным давлением азота, чтобы исключить улетучивание образующегося в процессе реакции газа через капельную воронку. Для этого капельную воронку соединяют с газоподводящей трубкой. При добавлении иода происходит бурное выделение водорода, который уносит с собой и бороводороды, образующ

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сухая цементно песчаная смесь цена
бухгалтерский шкаф кб-02т
шкафы-картотеки формат а3
кровати с металлическими ламелями

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)