химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ловушка 4л5 — до —196°С. Кран, соединяющий реакционную колбу с системой ловушек, открывают, пропускают слабый поток азота и при интенсивном перемешивании приливают по каплям сначала очень медленно, а затем немного быстрее эфират BFa. Первоначально реакция проте13—551

858 Глава 13. Бор

Элементный бор, соединения с алюминием и водородом

кает с сильным выделением тепла. Поэтому реакционный сосуд охлаждают в начале реакции с помощью мешка, набитого кусками сухого льда. В дальнейшем необходимость в охлаждении отпадает. На прибавление всего BF, требуется 5—6 ч. После этого азот пропускают через установку еще в течение 15 мин, а затем закрывают кран, соединяющий колбу с системой ловушек. Неконденсирующиеся газы откачивают с помощью вакуумного насоса, а образовавшийся В2Н6 перегоняют в высоком вакууме из ловушек 4 и 5 в ловушку для вымораживания, из которой препарат испаряется в приемную колбу, когда отнимают охлаждающий агент.

рис. 274. В этом случае нет необходимости в пальцевидном охлаждаемом отростке. Перед началом опыта установку тщательно высушивают путем продолжительного откачивания и заполняют сухим азотом. При этом следует обращать внимание на то, чтобы NaBH4 не попадал в реакционный сосуд. В заполненную азотом реакционную колбу приливают 100 мл конц. H2S04 и, осторожно аращан реторту, вносят в нее небольшими порциями NaBH4. Первую ловушку охлаждают до — 78 °С, две последующие — до —196 °С. Образующийся В2Н6 вместе с потоком азота поступает в ловушки и там конденсируется. По окончании реакции азот продолжают пропускать еще в течение некоторого времени. Для того чтобы освободиться от примеси оернистого газа, конденсат В2Н6 перегоняют через промежуточную ловушку с температурой —150 °С. При этом S02 конденсируется в промежуточной ловушке.

Свойства. Самовоспламеняющийся газ с сильным характерным запахом. t„u —92,5 °С; /„л —165,7 °С. Газообразный В2Н6 может образовывать с воздухом взрывчатые смеси, поэтому при работе необходима соблюдать большую осторожность. Следует также иметь в виду токсичность диборана.

ЯИПРДТУРА

1. Cueilleron J., Guillot P., Bull. Soc. Chim. France, 1960, 2044.

2. Weiss N. С, Shapiro I., J. Amer. Chem. Soc, 81, 6167 (1959).

3. Norman A. D„ Jolly W. L.. Inorg. Synth., 11, 15 (1968).

Декаборан ВюНи

Вц,Н14 получают (наряду с другими боранами) путем термического разложения B2Ht. Механизм реакции термического разложения пока неясен. Для получения декаборана можно использовать трехлитровую длин-ногорлую (~40 см) колбу, изображенную на рис. 275. Колбу подсоединяют к высоковакуумной установке и эвакуируют. Вакуумный кран смаДля смазывания шлифов и кранов рекомендуется использовать апиезо-новую смазку марки N.

Способ 2 [2, 3]. Диборан, загрязненный примесью S02, получают взаимодействием NaBI-Ц с концентрированной серной кислотой [2, 3]. Реакция протекает очень бурно, реакционная смесь иногда даже воспламеняется. При очень медленном прибавлении NaBH4 к кислоте, а также охлаждении реакционной смеси реакция протекает спокойнее.

В качестве реакционного сосуда используют поллитровую трехгорлую колбу; реакционную смесь перемешивают с помощью магнитной мешалки. На среднее горло колбы надевают загрузочную реторту, с помощью которой производят сбрасывание NaBH4 в кислоту. Предварительно в реторту помещают 4 г тонкоизмельченного порошка NaBH4. Боковая насадка состоит, как и в способе 1 (рис. 274), из сосуда, служащего в качестве капельной воронки для концентрированной серной кислоты, и бокового отростка с краном, через который в установку пропускают азот. Третье горло колбы соединяют с системой ловушек, аналогичной изображенной из зывают апиезоновой смазкой марки N. Затем колбу наполняют парами В2Нб под давлением 400 мм рт. ст. Далее колбу нагревают на воздушной бане с электрическим подогревом до 115—120 °С, причем горло колбы должно находиться вне зоны нагрева. Спустя ~30 мин в холодном конце горла начинает осаждаться кристаллический BjoHi4. Нагревание продолжают в течение 10—12 ч. Затем колбу охлаждают, а летучие продукты полностью откачивают. Неразложившийся дибораи, а также летучие высшие бораны вымораживают в ловушках при —196°С. (Примерно 10% исходного количества дибораиа не вступает в реакцию.) Затем реакционный сосуд отсоединяют от вакуумного насоса и заполняют воздухом. Часть горла вместе с сублиматом отрезают и извлекают из него декабораи. После соответствующей очистки отрезанную часть горла можно вновь припаять к колбе и после этого использовать ее в дальнейших экспериментах. Полученный BI0H|4 очищают сублимацией при 10—20 мм рт. ст. и 60—80 °С. Из 40 миллимоль В2Не можно, смотря по обстоятельствам, получить от 0,4 до 0,5 г В,0Н14.

Для получения больших количеств Bi0Hi4 следует воспользоваться модифицированной методикой, описанной в работе [2].

13»

«60 Глава 13. Бор

Элементный бор, соединения с алюминием и водородом

861

Свойства. Бесцветные кристаллы. гпл 98,8 °С. Довольно устойчивы на воздухе. Тетрахлорид углерода и подобные ему соединения нельзя и

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земля новая рига
linea cali cosmic cs цена
править заломы вмятину авто
наклейки рианна

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)