химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

дильником и после этого разлагают охлажденную реакционную жидкость, приливая по каплям дистиллированную воду до разделения слоев. Эфирный раствор отделяют и после многочасового высушивания над хлоридом кальция переливают в перегонную колбу с эффективным дефлегматором. Растворитель тщательно отгоняют на масляной бане при нормальном давлении, переносят остаток в небольшую колбу и также тщательно фракционируют его на масляной бане с помощью колонки. Нагревание открытым пламенем совершенно недопустимо, поскольку из-за местного перегрева на горячей стеклянной стенке сосуда Pb(CHs)4 может подвергнуться бурному разложению со взрывом. Если сырой продукт содержит заметные количества гек-саметиддиплюмбана, то вследствие разложения последнего на стенках кол-бы образуется темное свинцовое зеркало. Фракцию, отгоняющуюся в пределах 105—115 С, еще раз подвергают фракционной перегонке, причем получается -25 г чистого РЬ(СН3)4 С t„, 110°С при 760 мм рт. ст. РЬ(СН3)4 может храниться годами без разложения в коричневых склянках со стеклянными притертыми пробками. Запаивание в ампулы никоим образом не допустимо в связи с опасностью взрыва (см. выше). Способ 2 [2]

РЫ2 + 2CH3Li + СН31 <- РЬ(СН3)4 + ЗШ

461,0 65,7 141,9 267,2 401,4

К суспензии 18,5 г (0,04 моль) РЫ2 в 40 мл абсолютного эфира, содержащей 10 г (0,07 моль) СН31, приливают DO каплям в течение 20 мин раствор 0,15 моль CH3U в 100 мл эфира. Реакционная смесь при этом постепенно темнеет и после прибавления половины раствора CHjLi становится почти черной (выделение свинца). При дальнейшем прилипании раствора CH3Li черная окраска быстро исчезает, и по окончании прибавления эфирный раствор представляет собой прозрачную и бесцветную жидкость, что указывает на количественное превращение РЫ2 в Pb(CHs)4. Эфирный раствор промывают последовательно разбавленной соляной кислотой и водой и высушивают над СаС12. Продукт отгоняют из реакционной смеси при нормальном давлении (исключить местное перегревание, см. способ 1).

Свойства. Прозрачная как вода, тяжелая, сильно преломляющая жидкость с приятным сладковатым запахом; сильно ядовита; устойчива к действию воздуха и воды. г„л — 27,5 °С; г».» 110°С; давление пара при комнатной температуре необычайно высоко, а поэтому, несмотря на то, что температура кипения выше 100°С, продукт быстро испариется аналогично бензолу, d 1,995 (20°С); по" 1,512. Отличается большой летучестью с парами эфира. Не растворяется в воде и 96%-ном спирте; во всех отношениях омешивается с абсолютным спиртом, эфиром и другими наиболее употребительными органическими растворителями.

ЛИТЕРАТУРА

1. Krause Е., von Grosse A. Die Chemie der metallorganischen Verbindungen. BorntrSger, Berlin, 1937, Sandig, Wiesbaden, 1965, p. 389.

2. Gilman Ъ., Jones R. G.. J. Amer. Chem. Soc, 72, 1760 (1950).

Тетраэтилсвинец Pb(C2Hs)4

(Тетраэтилплюмбан)

Способ I [1—3]. Pb(C2H5)4 получают аналогично Pb(CH3)4 взаимодействием РЬС12 с C2H5MgBr в абсолютном эфире:

эфир

4Mg + 4C2H5Br *? 4C2H,MgBr

97,2 435,6 532,8

эфир

4C2H5MgBr+2PbCls ? Pb(C^H,)1 + Pb + 2MgCl, + 2MgBr1

532,8 556,4 323,2 207,2 190,6 368,2

850 Глада 12. Олово, свинец

Свинец 851

Наряду с РЬ(С2НВ)4 в результате побочных реакций одновременно» образуется значительное количество гекеаэтилдиплгамбана. Наиболее целесообразно перевести его (вместе с РЬ(С2Н5)4) путем бромирования в (С2Нл)зРЬВг. Последний при повторной реакции с раствором C2H5MgBr образует чистый РЬ(С2Н5)4.

Раствор QHsMgBr готовят таким же образом, как и в случае Sn(C2H5)4 (ом. выше). Далее реакцию раствора Гриньяра с РЬС12 проводят, как и в синтезе РЬ(СН3)4 (способ 1). Содержание примеси гексаэтил-диплюмбана в продукте реакции можно несколько уменьшить, если добавлять РЬС12 при комнатной температуре, а затем оставить реакционную-смесь стоять по окончании реакции на продолжительное время и только после этого кипятить ее в течение нескольких часов с обратным холодильником. После разложения реакционной смеси дистиллированной водой и отделения эфирного слоя перед дальнейшей работой целесообразно освободиться от образовавшегося РЬ2(С2Н5)е. Для этого сырой раствор эфира обрабатывают при —70 °С эфирным раствором брома до тех пор, пока-красновато-коричневое окрашивание раствора не станет устойчивым. Затем раствор отфильтровывают от механических примесей, высушивают над хлоридом кальция и снова обрабатывают раствором C2HBMgBr, взятым в том же количестве, что и прежде. Без вышеописанной обработки при последующей перегонке реакционной смеси происходит заметное разложение ее с выделением свинца. Далее из высушенного эфирного раствора РЬ(С2Н5)4 отгоняют растворитель (на колонке), а остаток дважды перегоняют при пониженном давлении (водоструйный насос). гк1п 87—90°С (11 мм рт. ст). Выход ~50% (в расчете на РЬС12).

Способ 2 [4—61. РЬ(С2Н5)4 можно получать также взаимодействием ацетата свинца с Al(C2Hs)3 аналогично Sn(C3H5)4 (способ 2):

4A1(C2HS)3 + 6РЬ(СН,СОО)2 * 3Pb(CsH,)4 + 4А1(СН3СОО)3 + ЗРЬ

Выход ~73% т

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда муз оборудования
Рекомендуем фирму Ренесанс - просто лестница.ру - продажа, доставка, монтаж.
кресло 838
Магазин KNSneva.ru предлагает 01DC673 - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)